[發明專利]一類改性活性胺助引發劑合成及制備方法

在審

• 申請號: 201710695551.8
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN109400761A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 楊金梁;王士昊;聶俊
• 申請（專利權）人: 北京化工大學常州先進材料研究院
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07D295/185;C07D307/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于感光高分子材料領域。本發明提供了一類改性活性胺助引發劑，通過合成反應將丙烯酸雙鍵引入胺助引發劑中形成活性胺，參與光固化反應，避免以往用低分子叔胺氣味大、不能參與光固化反應、殘留易遷移的弊病。本發明提供了這類活性胺助引發劑的制備方法，反應過程簡單，反應條件溫和，后處理簡單并且容易純化。

技術領域

本發明屬于感光高分子材料領域，一類改性活性胺助引發劑合成及其制備方法。

背景技術

光固化在許多重要技術領域已經得到廣泛的應用，特別是因為它本身的優勢，低VOC釋放，是一種綠色技術，主要應用在快速固化涂層、印刷油墨及膠黏劑等方面。光引發劑在UV固化體系中占有重要角色，它們可以吸收特定波長的能量產生活性種引發整個體系的聚合。

助引發劑是與奪氫型自由基光引發劑配合使用的氫供體，與激發態奪氫型光引發劑作用，形成激基復合物，氮原子失去一個電子，N臨位α-C上的的H呈強酸性，很容易失去質子，產生以C為中心的活性胺烷基自由基，引發低聚物和活性稀釋劑交聯聚合。

活性胺是一類帶叔胺基團的丙烯酸酯。它們作為助引發劑，與奪氫型自由基光引發劑配合使用，能提高光固化速率；減少氧阻聚的影響，有利于改善表面固化；帶有可聚合的丙烯酸基團，參與光固化反應，避免以往用低分子叔胺氣味大、不能參與光固化反應、殘留易遷移的弊病。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：胺助引發劑的遷移帶來的氣味。本發明通過合成一種活性胺助引發劑，增大助引發劑的分子量并引入可聚合雙鍵來提高交聯密度，降低遷移。

本發明解決技術問題采用的技術手段是：一類改性活性胺助引發劑，其分子結構為：

其中R可以選自丙烯酸酯或丙烯酰胺。

本發明還提供了該引發劑的制備方法，其通用的合成工藝如下式所示：

制備具體步驟如下：

在反應容器中加入4，4'-二氨基二環己基甲烷，并加入適量的甲醇作為溶劑，向其中通入氮氣，在冰水浴環境下攪拌。以4倍4，4'-二氨基二環己基甲烷摩爾量的丙烯酸酯或丙烯酰胺溶于適量的甲醇，緩慢向反應容器中滴加。以約 0.5mL/min的速率滴加完畢后反應2h，TLC檢測到4，4'-二氨基二環己基甲烷和丙烯酸酯或丙烯酰胺的點消失，取出，減壓蒸餾，得到樣品。

具體地，所述溶劑為甲醇、乙醇、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷和甲苯中的一種或幾種；

具體地，所述攪拌溫度可以為0-40℃；

具體地，所述攪拌回流時間可以為為0.5-3小時.；

具體地，所述4，4'-二氨基二環己基甲烷與丙烯酸酯或丙烯酰胺的摩爾比可以為1:4-5。

與現有技術相比，本發明的優點在于：

(1)本發明的合成步驟簡單，制備成本低，反應條件溫和，后處理簡單。

(2)同原胺助引發劑相比引入了可聚合雙鍵，可以參與固化交聯，降低了小分子的殘留與遷移。

具體實施方式

下列實施例詳細說明本發明，但并不限制本發明的范圍。

合成實施例1：

化合物1結構式