[發明專利]一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法

在審

• 申請號: 201710686006.2
• 申請日: 2017-08-11
• 公開（公告）號: CN109384649A
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發明（設計）人: 張耿智
• 申請（專利權）人: 樂陵齊青化工有限公司
• 主分類號: C07C31/12
• 分類號: C07C31/12;C07C29/09
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法，包括以下步驟：以醋酸仲丁酯為原料，進行固定床連續催化水解，催化劑采用市售的苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯列管式固定床連續的管內，所述的串聯列管式固定床包含多個完全一樣的列管式反應器，原料醋酸仲丁酯和水進入列管式反應器，在催化劑作用下連續催化水解反應生成仲丁醇粗品，再經精制制得高純度仲丁醇。本發明的方法生產仲丁醇的轉化率高，而且可提高醋酸仲丁酯的應用范圍，提高醋酸仲丁酯的附加值，是一種具有市場推廣價值的發明。

技術領域

本發明涉及一種生產仲丁醇的方法，特別是一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法。

技術背景

正丁烯是化工行業利用率較低的一種石油化工副產品。80年代以前，由于混合C4組分中異丁烯未能找到合理應用的途徑，從C4組分中分離正丁烯開發化工利用需專門的分離單元，致使成本較高而顯得不重要，隨著MTBE生產裝置的建設，消耗異丁烯后的C4組分中的正丁烯(1-丁烯和2-丁烯)濃度已變得很高。特別是1-丁烯分離工藝中，副產2-丁烯的純度可達95％，如果能夠開發附加值較高的精細化工產品，將較作為燃料銷售產生更大的效益。其中，以正丁烯為原料生產醋酸仲丁酯成為正丁烯的利用途徑之一。

目前醋酸仲丁酯的生產方法有兩種：醇酯化法和正丁烯加成法。前者包括仲丁醇和醋酸酯化反應及仲丁醇與酸酐反應，而后者是在酸性催化劑作用下由無水冰醋酸和正丁烯(2-丁烯)加成反應而直接合成。由于烯烴法生產成本比醇酯化法低1/3以上，因此，烯烴加成法是合成醋酸仲丁酯的發展方向。

因為醋酸仲丁酯具有辛烷值高、無毒、無腐蝕性，氧含量低等特點，是可以替代MTBE作為汽油添加組分的新型化學品，在國內得到一定的應用，但隨著國家禁止在汽油中添加醋酸仲丁酯的規定實施，國內醋酸仲丁酯產能出現過剩， 因市場萎縮，醋酸仲丁酯供大于求。所以迫切需要開發下游產品來消化庫存。

CN200810016495一種正丁烯直接水合連續生產仲丁醇的工藝方法，在強酸型離子交換樹脂催化劑存在下，新鮮正丁烯原料與循環正丁烯混合進入水合反應器進行水合反應，然后進入粗產物分離單元進行分離，增設正丁烯精制單元，由粗產物分離單元分離出的未反應正丁烯，一部分作為循環正丁烯返回至水合反應器繼續參加水合反應，另一部分送去正丁烯精制單元進行精制，脫除丁烷，回收正丁烯，繼續作為新鮮正丁烯原料使用。

CN97116406低碳烯烴直接水合連續生產低碳醇的方法，在強酸型陽離子交換樹脂催化劑存在下，含有低碳烯烴的原料烴與原料水及循環烴混合后，進入主反應器，然后進入粗產物分離裝置，其特征在于在粗產物分離裝置后還設有副反應器及相分離器，由粗產物分離裝置出來的在主反應器中未反應的含低碳烯烴的烴組分一部分作為循環烴返回主反應器，另一部分與脫離子水混合后，進入副反應器中進一步進行水合反應，反應產物進入相分離器中分離，所分離出的含醇水溶液，作為主反應器的原料水進入主反應器，所分離的烴

相排出裝置。

以上專利為丁烯直接水合反應制取仲丁醇的生產路線，具有以下缺點：

(1)、單程轉化率低，小于10％。

(2)、對原料正丁烯濃度要求高，需提濃后才能使用。

(3)、反應溫度高，140℃以上，能耗大。

李風云在“利用雜多酸合成仲丁醇”一文中，使用雜多酸為催化劑，無水冰醋酸和正丁烯(2-丁烯)加成反應生成醋酸仲丁酯，然后醋酸仲丁酯水解生成了仲丁醇，其水解主要為直接加水，在酸性條件下水解。這種方法使丁烯通過間接法生產出仲丁醇，拓寬了醋酸仲丁酯的應用市場。但這種方法使用雜多酸作 催化劑有轉化率低，副產物多，水解不徹底等缺點需要解決。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明一種新的生產仲丁醇的方法，是一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法，包括以下步驟：