[發(fā)明專利]一種1,3,5?三（羥乙基）六氫均三嗪的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710680335.6
• 申請日: 2017-08-10
• 公開（公告）號: CN107501197A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陸強(qiáng);成水明
• 申請（專利權(quán)）人: 南通江天化學(xué)股份有限公司
• 主分類號: C07D251/04
• 分類號: C07D251/04
• 代理公司: 南京正聯(lián)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司32243
• 代理人: 錢靚

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于甲醛釋放型殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪的合成方法。

背景技術(shù)

甲醛釋放型殺菌劑是一種以甲醛溶液或多聚甲醛為原料經(jīng)過縮聚的羥甲基有機(jī)物，能夠在一定時間內(nèi)緩慢釋放出微量甲醛，從而達(dá)到一定的殺菌和抑菌效果。甲醛釋放型殺菌劑是一類重要的防腐、防霉殺菌劑，因其低毒和獨(dú)特的殺菌特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于工業(yè)、涂料、水處理、油田等行業(yè)。隨著全球消費(fèi)水平和環(huán)保意識的逐步提高，各應(yīng)用領(lǐng)域也越來越注重殺菌、防腐的重要性，甲醛釋放型殺菌劑的需求量也在逐年增加。

1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪，又叫BK、羥乙基六氫均三嗪，能普遍適應(yīng)切削液的偏堿性的pH值，低濃度下對皮膚沒有任何刺激性，其主要用作于金屬加工液、洗滌劑、乳膠漆、皮革上光劑及紙張涂層等的防霉與防腐。此外，在石油、天然氣能源領(lǐng)域， 1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪作為一種H2S的脫硫劑也被廣泛應(yīng)用。

現(xiàn)有的1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪合成方法，多是以無機(jī)酸（如硫酸、鹽酸等）或者以無機(jī)堿（如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等）為催化劑的催化下得到。但是，現(xiàn)有的方法中，以無機(jī)酸或無機(jī)堿為催化劑反應(yīng)得到的產(chǎn)品存在副反應(yīng)多、產(chǎn)品穩(wěn)定性差、易發(fā)黃變色等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服以上的不足，提供一種轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)條件溫和，目標(biāo)產(chǎn)物收率高，產(chǎn)品穩(wěn)定性高的1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪的合成方法。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：一種1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪的合成方法，在70~90℃下，通過季銨堿催化，一乙醇胺和多聚甲醛經(jīng)胺醛縮合反應(yīng)得到，反應(yīng)式如下：

。

本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于：一乙醇胺和多聚甲醛的摩爾比為1:0.8~1:1.2。

本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于：以通式R₁R₂R₃R₄N⁺OH^-所示的季銨堿為催化劑，其濃度為10~20%，其用量為一乙醇胺摩爾量的0.01~0.1%；

其中：R₁、R₂、R₃、R₄可相同或不同，代表C₁-C₂₀的烷基或者芳基烷。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明具有轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)條件溫和，目標(biāo)產(chǎn)物收率高，產(chǎn)品穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。

具體實施方式：

為使本發(fā)明實施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。在本發(fā)明的一種實施方式中描述的元素和特征可以與一個或更多個其它實施方式中示出的元素和特征相結(jié)合。應(yīng)當(dāng)注意，為了清楚的目的，說明中省略了與本發(fā)明無關(guān)的、本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的部件和處理的表示和描述。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有付出創(chuàng)造性勞動的前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明示出了一種1,3,5-三（羥乙基）六氫均三嗪的合成方法的實施方式，在一定的溫度下，通過季銨堿催化，一乙醇胺和多聚甲醛經(jīng)過胺醛縮合反應(yīng)得到，以季銨堿水溶液為催化劑，其水溶液濃度為10~20%，用量為一乙醇胺摩爾量的0.01~0.1%；其中季銨堿為通式R₁R₂R₃R₄N⁺OH^-所示的季銨堿，一乙醇胺和多聚甲醛的摩爾比為1:0.8~1.2，反應(yīng)溫度為70~90℃。

實施例1：

在裝有電動攪拌器、冷凝管的1000 mL四口燒瓶中加入308g（5mol）一乙醇胺和1.67g（0.001mol）10%三甲基芐基氫氧化銨水溶液，之后緩慢地將156.25g（5mol）96%多聚甲醛投入四口燒瓶中，溫度不超過70℃，投料結(jié)束后在70℃下保溫5小時，隨后冷卻至室溫，即得到無色透明的粘稠液體產(chǎn)品451.94g，目標(biāo)產(chǎn)物收率為89.79%。

實施例2：