[發明專利]一種聚丙烯酸酯接枝改性明膠-膠黏劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710676932.1
• 申請日: 2017-08-09
• 公開（公告）號: CN107383290B
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發明（設計）人: 張曉金;王軍;張偉;楊滿;孫琳琳;吳建;梁國超
• 申請（專利權）人: 成都美益達醫療科技有限公司
• 主分類號: C08F291/12
• 分類號: C08F291/12;C08F291/06;C08F220/28;C08F220/06;C08F2/48;A61L24/10;A61L24/06;A61L24/00
• 代理公司: 成都睿道專利代理事務所(普通合伙) 51217
• 代理人: 陶紅

本發明涉及一種聚丙烯酸酯接枝改性明膠?膠黏劑及其制備方法，采用包括β?環糊精的水溶性高分子與樟腦醌共混超聲促溶形成的包埋物作為光引發劑，利用甘油為媒介提供更多活性羥基自由基，將甲基丙烯酸改性接枝明膠、丙烯酸酯單體和交聯劑聚乙二醇雙甲基丙烯酸酯，在波長420～480nm光強1200～2000mw/cm²藍光照射下促使膠黏形成水凝膠從而達到固化黏結效果。本發明提供的膠黏劑具有光聚合效率高，粘接性能良好，對人體無毒等特點，可廣泛運用于各種急性開放傷口的封閉止血，手術切口或空洞的黏結封閉，非開放性骨折的回復黏結固定。

技術領域

本發明屬于醫用膠黏劑制備技術領域，涉及一種聚丙烯酸酯接枝改性明膠- 膠黏劑及其制備方法。

背景技術

明膠水凝膠是一種具有良好生物相容性、可降解的生物材料，已被廣泛用作如膠囊殼等的藥用和生物醫用材料，但其水溶液融化溫度低，35℃就融化為液態，且其凝凍狀態楊氏彈性模量比較小、不抗沖擊、韌性差等缺點阻礙了明膠在醫用材料領域的運用。以氰基丙酸酯為主體的這類“瞬間膠粘劑”雖然固化時間非常短，但脆性大，生物降解性較差，甚至有可能因有毒降解物的產生而影響使用者的生命安全。因此，考慮粘合強度、固化物柔韌度等因素以及最大限度降低毒性是該類膠粘劑改良發展的方向。

近年來開發的一種新型光敏水凝膠材料-甲基丙烯酸酐化明膠因有效結合了上述兩種材料的優點，得到了極大關注。而現有技術中，對甲基丙烯酸酐化明膠等水溶性甲基丙烯酸酯類單體的膠黏聚合，大多采用巴斯夫光引發劑(Irgacure 2959)作為光引發劑，利用波長365nm的紫外光照射。此法的膠黏時間長、聚合率低，且紫外光對人體細胞傷害較大，不宜用作臨床醫用治療使用。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是：利用β‐環糊精的水溶性高分子與樟腦醌形成的包埋物作為一種新型光引發劑，利用甘油為媒介提供更多活性羥基自由基，在可見光照射下促使丙烯酸酯單體膠黏聚合。該膠黏劑具有引發效率高，聚合時間短，粘接性能良好，膠黏聚合條件對人體無害的特點，可運用于各種急性開放傷口的封閉止血，手術切口或空洞的黏結封閉，非開放性骨折的回復黏結固定。

本發明的技術方案包括：

一種聚丙烯酸酯接枝改性明膠-膠黏劑，膠黏劑的制備包括以下步驟：

(1)甲基丙烯酸酐化明膠的制備：明膠與第一緩沖溶液按照1g：10～15ml 混合形成第一混合溶液，攪拌第一混合溶液至明膠完全溶解；取與明膠摩爾比為0.08～0.2的甲基丙烯酸酐加入混合液，升溫至35～50℃，恒溫反應2～6h后，形成第二混合溶液；向第二混合溶液中加入相當于第一緩沖溶液1～4倍量的第二緩沖溶液形成第三混合液；再將第三混合液透析、冷凍干燥后冷凍保存得到甲基丙烯酸酐化明膠；

(2)聚丙烯酸酯接枝改性明膠-膠黏劑的制備：將包括β‐環糊精的水溶性高分子、樟腦醌和水按照2～3g：1～2g：5～10ml混合后超聲促溶形成包埋物；再將包埋物減壓干燥后研磨粉碎，制成光引發劑；將甲基丙烯酸酐化明膠、聚乙二醇雙甲基丙烯酸、丙烯酸酯單體和水按照3～5g：0.5～1g：1～3ml：3～5ml 混合，恒溫在30～50℃條件下配制得到膠黏劑；將光引發劑與甘油混合后，再與膠黏劑混合，用波長420～480nm光強1200～2000mw/cm²藍光照射，促使膠黏形成水凝膠從而達到固化黏結效果。

進一步地，在本發明較佳的實施例中，步驟(1)第一緩沖溶液為PBS 溶液、DPBS溶液或CB溶液。

進一步地，在本發明較佳的實施例中，步驟(1)第二緩沖溶液為PBS 溶液、DPBS溶液或CB溶液。

進一步地，在本發明較佳的實施例中，步驟(1)中第三混合液的冷凍保存的溫度為-20～-40℃。