[發(fā)明專利]一種采用液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜測定卷煙用紙中3種異噻唑啉酮防腐劑的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710671742.0
• 申請日: 2017-08-08
• 公開（公告）號: CN107543878A
• 公開（公告）日: 2018-01-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 盧昕博;戴路;周國俊;肖衛(wèi)強;楊君;王雨凝;斯文;徐建;史春云;尹潔;劉金莉
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江中煙工業(yè)有限責任公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/72;G01N30/06;G01N30/14;G01N30/16;G01N30/34
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司33224
• 代理人: 黃平英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及卷煙用紙領(lǐng)域，尤其是涉及一種采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定卷煙用紙中3種異噻唑啉酮防腐劑的方法。

背景技術(shù)

異噻唑啉酮類化合物是一類高效、廣譜防腐劑，對細菌、真菌、藻類等具有良好的殺滅效果，被廣泛應(yīng)用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、膠黏劑、紡織、涂料、造紙等領(lǐng)域。

造紙工業(yè)在生產(chǎn)時的溫度一般維持在30℃左右，這樣的生產(chǎn)條件促進了微生物的生長與繁殖。微生物污染源能降低紙漿物理性能，可使多種添加劑失效，對造紙設(shè)備造成不同程度的影響，因此造紙過程中通常加入殺菌劑以抑制微生物。異噻唑啉酮類化合物是常用的殺菌劑，但這類化合物，尤其是5-氯-2-甲基-異噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI) 具有皮膚刺激性，并且是強過敏源，即使在規(guī)定濃度范圍仍有可能導(dǎo)致過敏。卷煙用紙由于可能會直接接觸消費者的口腔，其安全性重要，因此有必要建立這類紙張中異噻唑啉酮含量的測定方法。

異噻唑啉酮的檢測方法主要有紫外分光光度法、氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)，液相色譜法(HPLC)和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)等。LC-MS/MS分析時間短、節(jié)省溶劑、靈敏度高，選擇性好，更加適合復(fù)雜體系中異噻唑啉酮類化合物的測定。例如，申請人曾在公開號為CN 104569256A的發(fā)明專利中公開了一種采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定水基膠中3種異噻唑啉酮防腐劑的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定卷煙用紙中3 種異噻唑啉酮防腐劑的方法。

一種采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定卷煙用紙中3種異噻唑啉酮防腐劑的方法，包括如下步驟：

(1)配置含2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-異噻唑啉-3-酮和 1,2-苯并異噻唑基-3(2H)-酮的混合標準液，向所得混合標準液中加入內(nèi)標溶液，在與待測樣品相同色譜-質(zhì)譜條件下，以內(nèi)標法進行定量分析，將目標化合物與內(nèi)標化合物的峰面積比值與目標化合物的濃度進行線性回歸分析，得到標準曲線線性回歸方程；

(2)將樣品剪碎為邊長為0.4～0.6cm(優(yōu)選為0.5cm)的正方形，稱取待測卷煙用紙于錐形瓶中，加入水和內(nèi)標溶液，超聲萃取，后經(jīng)0.22μm 水相濾膜過濾后即得待測樣品溶液；

(3)將待測樣品溶液進行液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜進樣分析，得對應(yīng)目標分析物的色譜圖，將對應(yīng)目標化合物與內(nèi)標化合物的峰面積比值帶入步驟 (1)所得的標準曲線線性回歸方程中，分別計算得到待測卷煙用紙中2- 甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑基 -3(2H)-酮的濃度。

本發(fā)明的檢測對象為卷煙紙，卷煙紙與水基膠在成分、性狀上是兩種完全不同的物質(zhì)，水基膠為液態(tài)，較容易分散在萃取溶液中，而卷煙用紙是固體，不能很好的分散在萃取溶液中，前處理方式有明顯差異。卷煙用紙前處理方式，既要考慮對目標化合物的溶解性，也要考慮萃取介質(zhì)對卷煙用紙的浸潤性、目前化合物在萃取介質(zhì)的遷移率等因素。由于檢測對象本質(zhì)性質(zhì)的不同，所以水基膠的檢測方法不能直接套用至卷煙用紙。

卷煙用紙防腐劑測定的前處理與水基膠差異顯著，采用水基膠前處理方法不能有效的萃取卷煙用紙中的目標化合物。

優(yōu)選地，所述內(nèi)標化合物1,2-苯并異噻唑基-3(2H)-酮-13C⁶，內(nèi)標溶液的濃度為100μg/mL。

優(yōu)選地，所述混合標準液為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑基-3(2H)-酮的濃度分別為2.5～250ng/mL的系列標準工作溶液，對應(yīng)的內(nèi)標化合物的濃度為0.1μg/mL。

以水溶液配制2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-異噻唑啉 -3-酮(CMI)、1,2-苯并異噻唑基-3(2H)-酮(BIT)的混合標準工作溶液， MI、CMI、BIT的濃度范圍為2.5～250ng/mL。準確稱取50mg MI、CMI、BIT于各自的100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得到濃度為0.5