[發明專利]基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體及其制備方法

有效

• 申請號: 201710671691.1
• 申請日: 2017-08-08
• 公開（公告）號: CN109384928B
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 鄭俊萍;呂弛;趙愷豐
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08G77/392
• 分類號: C08G77/392;C08G77/38
• 代理公司: 天津創智天誠知識產權代理事務所(普通合伙) 12214
• 代理人: 王秀奎

1.基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，以1，3，5-均三苯甲醛、聚硅氧烷和二氨基二苯二硫在催化劑作用和無氧條件下進行反應，通過醛基和氨基的縮合反應交聯以使芳香基雙硫鍵和亞胺鍵兩種動態共價鍵同時引入到聚硅氧烷中，由聚硅氧烷和二氨基二苯二硫提供氨基，1，3，5-均三苯甲醛提供醛基；聚硅氧烷和二氨基二苯二硫的摩爾比為(0.1—3)：(3—0.1)，醛基和氨基的摩爾比為(1—3)：1，催化劑用量為氨基摩爾數的0.001—0.02；催化劑為三氟甲磺酸鹽。

2.根據權利要求1所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，聚硅氧烷和二氨基二苯二硫的摩爾比為等摩爾比；醛基和氨基的摩爾比為(1—2)：1；催化劑用量為氨基摩爾數的0.01—0.02。

3.根據權利要求1所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，二氨基二苯二硫為4,4'-二氨基二苯二硫或2,2'-二氨基二苯二硫；聚硅氧烷為氨基封端的聚硅氧烷，側鏈為甲基、乙烯基、苯基或者氟烴基；聚硅氧烷的數均相對分子量為900-100000；催化劑為三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸銪、三氟甲磺酸釔、三氟甲磺酸鈧或者三氟甲磺酸鐿。

4.根據權利要求3所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，聚硅氧烷的數均相對分子量為2000—50000。

5.根據權利要求4所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，聚硅氧烷的數均相對分子量為5000—20000。

6.根據權利要求1所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體，其特征在于，使用惰性保護氣體氮氣、氦氣或者氬氣為反應體系提供無氧條件。

7.基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，按照下述步驟進行：

步驟1，將聚硅氧烷、二氨基二苯二硫均勻分散在溶劑中，形成第一混合溶液；將1，3，5-均三苯甲醛、催化劑均勻分散在溶劑中，形成第二混合溶液，由聚硅氧烷和二氨基二苯二硫提供氨基，1，3，5-均三苯甲醛提供醛基；

步驟2，將第二混合溶液加入第一混合溶液，在惰性保護氣體氣氛和持續攪拌的條件下進行反應，通過醛基和氨基的縮合反應交聯以使芳香基雙硫鍵和亞胺鍵兩種動態共價鍵同時引入到聚硅氧烷中；

步驟3，經步驟2反應后，將步驟2的反應液置于模具中進行溶劑揮發和干燥。

8.根據權利要求7所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃或者甲苯；使用惰性保護氣體氮氣、氦氣或者氬氣為反應體系提供無氧條件。

9.根據權利要求7所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，催化劑為三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸銪、三氟甲磺酸釔、三氟甲磺酸鈧或者三氟甲磺酸鐿。

10.根據權利要求7所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，在步驟2中，反應時間至少0.1小時，溫度為室溫20—25攝氏度，或者30—60攝氏度，攪拌速度為每分鐘100—300轉；在步驟3中，將反應液倒入四氟乙烯的模具中，將模具置于通風櫥中揮發溶劑6—12小時，并在40—80℃真空烘箱中干燥12—24h。

11.根據權利要求10所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，在步驟2中，反應時間為0.1—24小時。

12.根據權利要求11所述的基于芳香基雙硫鍵和亞胺鍵的聚硅氧烷彈性體的制備方法，其特征在于，在步驟2中，反應時間為2—15小時。