[發明專利]一種難降解污水電化學復合氧化工藝及其系統

有效

• 申請號: 201710670172.3
• 申請日: 2017-08-08
• 公開（公告）號: CN107352742B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發明（設計）人: 張曉飛;張華;吳百春;李婷;王毅霖;劉譯陽;羅臻
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;中國石油集團安全環保技術研究院
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C02F103/36
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮;沈金輝

本發明提供了一種難降解污水電化學復合氧化工藝及其系統。該工藝包括以下步驟：對丙烯腈污水進行鐵碳微電解處理，其中，鐵碳微電解處理中所使用的鐵碳燒結體的Fe/C比為5:1?9:1，處理過程中控制pH不高于3.0；對經鐵碳微電解處理后的污水先進行Fenton法一級氧化處理，然后進行NaClO法二級氧化處理；最后通過膜生物反應器處理后出水。與現有技術相比，本發明方案具有流程短、停留時間短、藥劑投加量少，有效降低了高濃度丙烯腈污水的處理成本，出水可穩定達到污水排放標準要求等特點。

技術領域

本發明屬于煉化污水處理技術領域，具體涉及一種難降解污水電化學復合氧化工藝及其系統。

背景技術

煉油化工生產過程中產生的高濃度、難降解廢水，其污染物主要來源于化學反應過程中由于反應不完全產生的副產物以及使用的各種輔料和溶劑等；典型的高濃度、難降解廢水有煉油過程中的堿渣廢水，化工生產過程中的丙烯酸廢水、橡膠廢水、腈綸廢水等。在有機化工基礎原料及合成材料生產排放的廢水中有機物組成復雜，可生化性一般都較差，且多為有毒有害等特征污染物，如硝基化合物、醛類、苯類、酚、烷基苯磺酸、氯苯酚、重金屬催化劑等，這些物質對微生物的活性有抑制作用，大大增加了污水生化處理難度。隨著石油化工行業的發展，企業又面臨著新的難題，一是由于我國原油劣質化，高硫、高酸原油份額增大，使得這類原油加工過程中產生的電脫鹽廢水越來越難處理；二是隨著產業鏈的延伸，又有一些新的難降解基礎原料和合成物質出現，使得化工企業水系統日益復雜，這些物質具有致癌、致畸、致突變等特性，易隨廢水排入環境，對生態和人體健康危害巨大。該類污水的有機污染物去除問題已成為煉化企業迫切解決的共性難題。因此，必須加大對難降解有機物去除等關鍵技術的開發，有效解決制約污水穩定達標和升級達標處理的關鍵技術瓶頸，實現污水處理效率的顯著提高。

隨著研究的深入和新工藝、新技術的不斷發展，曝氣生物濾池(BAF)、膜生物反應器(MBR)、懸浮載體生物氧化工藝(MBBR)、序批式生物反應器(SBR)等生物處理技術已逐步應用于難降解廢水處理工藝中。近年來，光催化氧化、臭氧氧化、濕式氧化、超臨界氧化等針對難降解廢水處理的高級氧化技術，以及高級氧化法、生物法與物理化學法的多元組合工藝，在去除難降解污染物方面應用也逐步增多。

(1)曝氣生物濾池：目前國內部分煉化企業采用曝氣生物濾池(BAF)工藝作為主體工藝對煉化難降解污水進行處理，該技術與普通活性污泥法相比，具有有機負荷高、占地面積小、氧傳輸效率高、出水水質好等優點，但是該技術對進水懸浮物含量和膠體物質含量有一定要求，在實際應用過程中存在填料板結、短流等問題導致運行效率降低。

(2)光催化氧化：光催化技術具有反應條件溫和、能耗低、操作簡便、無二次污染等突出優點，在難降解有機物處理、水體微污染等過程中具有一定優勢，近年來得到了較多的關注，但該技術應用過程中TiO₂催化劑的失活、回收困難等問題也制約了該技術的應用。

(3)臭氧氧化：作為一種高級氧化技術，在水處理領域中臭氧技術已在許多方面得到了應用。目前部分企業以臭氧作為氧化劑，通過高效非均相催化劑的作用，將難降解有機物選擇性氧化分解，使處理后的廢水COD、色度等指標達到國家污水綜合排放標準。但臭氧氧化技術也存在一定局限性，臭氧利用效率低、尾氣處理能耗高等問題始終沒有得到解決，對于高濃度難降解污水的適應性問題也有待進一步研究。

發明內容

為解決上述問題，本發明的目的在于提供一種難降解污水電化學復合氧化工藝。

本發明的另一目的是提供一種難降解污水電化學復合氧化系統。

為達到上述目的，本發明提供了一種難降解污水電化學復合氧化工藝，其中，該方法包括以下步驟：

對丙烯腈污水進行鐵碳微電解處理，其中，鐵碳微電解處理中所使用的鐵碳燒結體的Fe/C比為5:1-9:1，處理過程中控制pH不高于3.0；