[發(fā)明專利]一種不飽和脂肪族聚酯及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201710667116.4 | 申請日： | 2017-08-07 |
| 公開（公告）號： | CN107459634B | 公開（公告）日： | 2019-05-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 劉瑞源;夏琦 | 申請（專利權(quán)）人： | 南方醫(yī)科大學(xué) |
| 主分類號： | C08G63/58 | 分類號： | C08G63/58;C08G63/78;C08F283/01;C08F220/28;C08F220/18;C08F220/34;A61L27/52;A61L27/50;A61L27/18;A61L27/16 |
| 代理公司： | 廣州市天河廬陽專利事務(wù)所(普通合伙) 44244 | 代理人： | 胡濟元 |
| 地址： | 510515 廣東*** | 國省代碼： | 廣東;44 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 不飽和脂肪族聚酯 聚酯 支架 彈性模量 甲基丙烯酸縮水甘油酯 正丁基縮水甘油醚 制備方法和應(yīng)用 制備組織工程 分散性指數(shù) 生物相容性 數(shù)均分子量 細胞親和性 丁二酸酐 開環(huán)共聚 溶脹性能 無規(guī)排列 細胞毒性 摩爾比 可用 | ||
本發(fā)明涉及一種不飽和脂肪族聚酯，該聚酯是化學(xué)式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元和化學(xué)式(II)所示的結(jié)構(gòu)單元按3:7～7:3的摩爾比線性無規(guī)排列的聚酯，其數(shù)均分子量為5000～12000，分散性指數(shù)為1.21～1.80；所述的不飽和脂肪族聚酯是將甲基丙烯酸縮水甘油酯，正丁基縮水甘油醚和丁二酸酐進行開環(huán)共聚得到。本發(fā)明所述的不飽和脂肪族聚酯可用于制備組織工程支架，該支架具有較好的彈性模量和溶脹性能，而且細胞毒性低，生物相容性好，細胞親和性高。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及有機高分子化合物，具體涉及不飽和脂肪族聚酯，該不飽和脂肪族聚酯適用于醫(yī)用材料。
背景技術(shù)
脂肪族聚酯其主鏈由脂肪族結(jié)構(gòu)單元通過易水解的酯鍵連接而成，且主鏈柔順，很容易在微生物的作用下,通過酶的催化而發(fā)生降解。因此，脂肪族聚酯因其具有良好的生物相容性及生物可降解性，是一類重要的生物醫(yī)用材料，廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，如藥物緩釋、手術(shù)縫合線、骨固定材料、組織工程材料等。常用的脂肪族聚酯有聚乙交酯(PGA)、聚丙交酯(PLA)、乙交酯-丙交酯共聚物(PLGA)、聚己內(nèi)酯(PCL)等。目前脂肪族聚酯的合成方法有兩種。第一是使用雙官能團單體通過縮合制備得到的，例如用二元酸和二元醇縮合聚合得到。第二是采用其酯化合物或內(nèi)酯化合物為單體，進行開環(huán)共聚得到。但是，脂肪族聚酯存在幾個較大的缺陷，第一，脂肪族聚酯的親水性差、生物活性低，對細胞的親和力和粘附力弱。第二，脂肪族聚酯的主鏈缺乏反應(yīng)活性位點，限制脂肪族聚酯的應(yīng)用。
不飽和脂肪族聚酯是指含有不飽和雙鍵的脂肪族聚酯，能與含不飽和雙鍵的單體或者預(yù)聚物進行固化。目前，不飽和脂肪族聚酯的制備方法主要采用縮聚法。縮聚法就是由不飽和的二元脂肪族酸或二元脂肪族酸酐與不飽和的二元醇縮聚得到。該方法制備的不飽和脂肪族聚酯主鏈含有不飽和雙鍵。楊群等以反丁烯二酸、一縮二乙二醇和1,4-丁二醇為原料，采用熔融縮聚法合成了不飽和脂肪族聚酯和共聚酯，發(fā)現(xiàn)該不飽和脂肪族聚酯可以生物降解(應(yīng)用化工，2013年，第42卷第3期，490)。但是，上述文獻所報導(dǎo)的不飽和脂肪族聚酯中的不飽和雙鍵位于主鏈，反應(yīng)活性低，與其他含不飽和雙鍵單體進行光固化能力差，不能應(yīng)用為組織工程支架。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種不飽和脂肪族聚酯，該不飽和脂肪族聚酯側(cè)鏈上含有不飽和雙鍵，用其所制得的光固化水凝膠具有良好的生物相容性和低細胞毒性。
本發(fā)明解決上述問題的技術(shù)方案是：
一種不飽和脂肪族聚酯，該聚酯是化學(xué)式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元與化學(xué)式(II)所示的結(jié)構(gòu)單元按3:7～7:3的摩爾比線性無規(guī)排列的聚酯，其數(shù)均分子量(簡稱Mn)為5000～12000，分散性指數(shù)(簡稱PDI)為1.21～1.80，
所述的不飽和脂肪族聚酯是將甲基丙烯酸縮水甘油酯，正丁基縮水甘油醚和丁二酸酐進行開環(huán)共聚得到。
上述不飽和脂肪族聚酯，其中所述化學(xué)式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元與化學(xué)式(II)所示的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比較好是2:3～3:2，數(shù)均分子量為5000～10000，分散性指數(shù)較好為1.21～1.60。
上述不飽和脂肪族聚酯的具體制備方法如下：
取丁二酸酐，加入甲基丙烯酸縮水甘油酯、正丁基縮水甘油醚、鄰叔丁基對苯二酚和催化劑，溶解到適量的混合溶液中，在氮氣保護下，90～120℃開環(huán)共聚反應(yīng)5～12h，除去溶劑得到所述的不飽和脂肪族聚酯；其中，
所述的甲基丙烯酸縮水甘油酯和正丁基縮水甘油醚的加入量之和等于所取丁二酸酐的摩爾量，所述的甲基丙烯酸縮水甘油酯︰正丁基縮水甘油醚＝3︰7～7︰3的摩爾比；
所述的鄰叔丁基對苯二酚的加入量為所取丁二酸酐的摩爾量的1～10％；
所述的催化劑的加入量為所取丁二酸酐的摩爾量的1～10％；
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