[發(fā)明專利]含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710667042.4
• 申請(qǐng)日: 2017-08-07
• 公開（公告）號(hào): CN107556253B
• 公開（公告）日: 2019-11-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴紅;石玉軍;杜顯超;陳佳;成曉燕;孫思宇;黃美嶺;江建華;周錢;王雨陽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D249/06
• 分類號(hào): C07D249/06;C07D405/12;A01N43/647;A01P13/00
• 代理公司: 北京中濟(jì)緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 楊樂

本發(fā)明涉及一種含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類化合物(I)及其制備方法和應(yīng)用。以4?(1H?1,2,3?三氮唑?1?基)芐胺(II)與2?氰基?3,3?二甲硫基丙烯酸取代酯(III)反應(yīng)得到。所述含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類化合物對(duì)闊葉雜草和禾本科雜草具有較好的防治效果，該化合物可用于制備農(nóng)業(yè)、園藝等領(lǐng)域的除草劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類化合物及其制備方法和用途。

背景技術(shù)

除草劑是農(nóng)藥中使用較為廣泛的一類。在全世界除草劑市場(chǎng)上，傳統(tǒng)類型除草劑仍占有主要地位，為社會(huì)發(fā)展做出了很大貢獻(xiàn)。然而近年來，隨著人們食品安全和環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，傳統(tǒng)類型除草劑的地位越來越受到挑戰(zhàn)。鑒于它的種種弊端，尋找新型除草劑成為當(dāng)務(wù)之急。然而越來越高的除草劑標(biāo)準(zhǔn)不僅要求這些新型除草劑能高效滅除雜草，更需要其具有低毒、綠色安全的特點(diǎn)。

氰基丙烯酸酯類化合物是一類光系統(tǒng)II(PS II)電子傳遞抑制劑，它能干擾植物光合系統(tǒng)中的電子傳遞，使植物無法進(jìn)行光合作用，從而達(dá)到除草的目的。這樣特殊的作用機(jī)制使得氰基丙烯酸酯類化合物對(duì)動(dòng)物特別是人類是安全的，符合目前市場(chǎng)對(duì)新型除草劑的要求，倍受農(nóng)藥工作者的關(guān)注。在近十多年的研究中各種活性的氰基丙烯酸酯類衍生物被相繼開發(fā)出來，在生物學(xué)研究方面具有廣泛的應(yīng)用，如Wang等報(bào)道的含吡啶雜環(huán)單元的氰基丙烯酸酯化合物NK-9717呈現(xiàn)出優(yōu)異的除草活性，在300g/ha劑量下，NK-9717對(duì)油菜的莖葉處理抑制率達(dá)100％。

此外，三氮唑雜環(huán)是藥物分子以及農(nóng)藥分子中的常見活性片段，可以有效地改變化合物的理化性質(zhì)，而且含有三氮唑雜環(huán)的化合物在生物體內(nèi)有著較強(qiáng)的生理活性。如三唑類除草劑苯酮唑，對(duì)水稻具有高效的選擇性，能用于稻田除稗草。

因此，為了進(jìn)一步從氰基丙烯酸酯類化合物中尋找具有優(yōu)良生物活性的化合物，采用活性基團(tuán)拼接方法，合理地將三氮唑雜環(huán)基團(tuán)與氰基丙烯酸酯骨架銜接在一起，本發(fā)明公開了一類具有農(nóng)用除草應(yīng)用價(jià)值的含三氮唑雜環(huán)結(jié)構(gòu)的氰基丙烯酸酯類化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供針對(duì)闊葉雜草和禾本科雜草具有優(yōu)良防治效果，且高效、安全、環(huán)境友好的一類含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類衍生物，以滿足作物保護(hù)對(duì)新型高效除草劑需求。

本發(fā)明的另一目的是提供上述化合物的制備方法。

本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供上述化合物在制備除草劑方面的用途。

本發(fā)明目的可通過以下措施達(dá)到：

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的第一方面提供一種含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類衍生物，其具有通式I結(jié)構(gòu)，

優(yōu)選地，含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類衍生物具有如下結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明提供上述含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

將化合物Ⅲ溶于有機(jī)溶劑中，再在加入中間體Ⅱ，最后加熱反應(yīng)一段時(shí)間，將反應(yīng)液冷卻至室溫后抽濾，母液減壓濃縮，所得殘余物經(jīng)柱層析分離純化得到目標(biāo)化合物，

優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑選自三氯甲烷，四氯化碳，乙醇，1,4-二氧六環(huán)，1，2-二氯乙烷。加熱反應(yīng)溫度為35℃～80℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)～22小時(shí)。

優(yōu)選地，含三氮唑雜環(huán)取代的氰基丙烯酸酯類衍生物的制備方法，包括如下步驟：