[發(fā)明專利]一種制備3-疊氮甲基呋喃化合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710665202.1
• 申請(qǐng)日: 2017-08-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109384752B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-06-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 萬(wàn)伯順;易如霞;吳凡
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): C07D307/52
• 分類號(hào): C07D307/52
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明涉及一種制備3?疊氮甲基呋喃化合物的方法。具體地說(shuō)在銀催化下是由疊氮化合物和1,3?烯炔化合物制備3?疊氮甲基呋喃衍生物的方法。本發(fā)明使用的方法由簡(jiǎn)單易得的原料出發(fā)經(jīng)簡(jiǎn)單的操作步驟就得到3?疊氮甲基呋喃衍生物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備3-疊氮甲基呋喃化合物的方法。

背景技術(shù)

呋喃化合物是天然產(chǎn)物中的重要結(jié)構(gòu)單元，同時(shí)也是有價(jià)值的合成骨架；科學(xué)家們致力于研究高效合成呋喃骨架的新方法。(文獻(xiàn)1：(a)Maier,M.In Organic SynthesisHighlights II；Waldmann,H.,Ed.；VCH:Weinheim,Germany,1995；pp 231.(b)Donnelly,D.M.X.；Meegan,M.J.In Comprehensive Heterocyclic Chemistry；Katritzky,A.R.,Rees,C.W.,Eds.；Pergamon:New York,1984；Vol.4,pp 657.(c)Lipshutz,B.H.Chem.Rev.1986,86,795.(d)Gilchrist,T.L.Contemp.Org.Synth.1994,1,205.(e)Gilchrist,T.L.Contemp.Org.Synth.1995,2,337.(f)Gilchrist,T.L.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1 1998,615.(g)Hou,X.L.；Cheung,H.Y.；Hong,T.Y.；Kwan,P.L.；Lo,T.-H.；Tong,S.-Y.；Wong,H.N.C.Tetrahedron 1998,54,1955.(h)Tae,J.；Kim,K.-O TetrahedronLett.2003,44,2125.(i)Gabriele,B.；Salerno,G.；Lauria,E.J.Org.Chem.1999,64,7687.(j)Gabriele,B.；Salerno,G.；Pascali,F.D.；Costa,M.；Chiusoli,G.P.J.Org.Chem.1999,64,7693.)近來(lái)發(fā)展較多的是以烯炔酮化合物為底物，在過(guò)渡金屬的催化下進(jìn)行還加成/環(huán)化反應(yīng)得到多取代的呋喃化合物。(文獻(xiàn)2：(a)Hashmi,A.S.K.；Schwarz,L.；Choi,J.-H.；Frost,T.M.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,2285.(b)Kelin,A.V.；Gevorgyan,V.J.Org.Chem.2002,67,95.(c)Yao,T.；Zhang,X.；Larock,R.C.J.Am.Chem.Soc.2004,126,11164.(d)Patil,N.T.；Wu，H.Y.；Yoshinori Yamamoto.J.Org.Chem.2005,70,4531.(e)Liu,Y.H.；Zhou,S.L.Org.Lett.2005,21,4609.(f)Yao,T.；Zhang,X.；Larock,R.C.J.Org.Chem.2005,70,7679.(g)Chang,Ho Oh.Tetrahedron Lett.2006,47,5307.)這類方法中，多加入親核試劑以促進(jìn)環(huán)化的進(jìn)行，常用的是醇類化合物。目前尚未有使用疊氮作為親核試劑進(jìn)行的這類反應(yīng)。本文則描述了一種簡(jiǎn)單的由1,3-烯炔化合物和三甲基硅基疊氮生成3-疊氮甲基呋喃化合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種合成3-疊氮甲基呋喃化合物的方法。

反應(yīng)方程式1：合成3-疊氮甲基呋喃化合物

具體操作步驟如下(反應(yīng)方程式1)：

于反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，惰性氣氛下，加入1,3-烯炔化合物(1)和三甲基硅基疊氮(2)，然后加入催化劑和酸，于0℃-100℃下反應(yīng)10-24小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，分離得到3-疊氮甲基呋喃化合物(3)。

三甲基硅基疊氮(2)用量為每毫摩爾反應(yīng)物1,3-烯炔化合物(1)用1-3倍摩爾量，優(yōu)選2倍摩爾量。