[發(fā)明專利]一種基于烷基硫醇修飾的金屬有機骨架材料及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710660991.X
• 申請日: 2017-08-04
• 公開（公告）號: CN107383079B
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃一濤;何軍;胡湘子;張華堂;何永和
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種基于烷基硫醇修飾的金屬有機骨架材料的制備方法，包括以下步驟：

將2-甲基對苯二甲酸甲酯、N-溴代琥珀酰亞胺和過氧化苯甲酰混合，在氮氣和CCl₄的存在下回流反應(yīng)，分離反應(yīng)產(chǎn)物，得到2-溴甲基對苯二甲酸甲酯；

將所述2-溴甲基對苯二甲酸甲酯、硫氫化鈉和無水甲醇混合反應(yīng)，酸化，得到2-巰基亞甲基對苯二甲酸；

將所述2-巰基亞甲基對苯二甲酸、四氯化鋯和調(diào)節(jié)劑反應(yīng)，將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌和干燥，得到具有式Ⅰ所示通式的基于烷基硫醇修飾的金屬有機骨架材料；

Zr₆O₄(OH)₄(L)_x 式Ⅰ；

式Ⅰ中，4≤x≤6；

所述L具有式Ⅱ所示結(jié)構(gòu)：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述x＝6。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2-甲基對苯二甲酸甲酯、N-溴代琥珀酰亞胺和過氧化苯甲酰反應(yīng)的溫度為60～80℃；時間為2.5～3.5h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2-溴甲基對苯二甲酸甲酯、硫氫化鈉和無水甲醇反應(yīng)的溫度為75～85℃；時間為22～26h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2-巰基亞甲基對苯二甲酸、四氯化鋯和調(diào)節(jié)劑反應(yīng)的溫度為120～140℃；時間為24～48h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2-巰基亞甲基對苯二甲酸、四氯化鋯和調(diào)節(jié)劑的物質(zhì)的量比為1～2:1:40～80。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述調(diào)節(jié)劑選自苯甲酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的鹽酸。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸化具體包括：

將所述2-溴甲基對苯二甲酸甲酯、硫氫化鈉和無水甲醇混合反應(yīng)得到的產(chǎn)物和水混合，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的鹽酸酸化。