[發明專利]一種超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧丙烯酸樹脂及制備方法

在審

• 申請號: 201710654388.0
• 申請日: 2017-08-03
• 公開（公告）號: CN109384905A
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發明（設計）人: 楊凡雷;王行柱;劉志鑫;劉濤
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C08G59/02
• 分類號: C08G59/02;C08G59/06;C08G59/17
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1.一種超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧樹脂，其結構式如圖一。

2.根據權利要求1所述的超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧樹脂的制備方法，其特征在于采取以下方法合成：

（a）將質量分數一定乙酸水溶液、緩慢逐滴加入，一定量苯基三甲氧基硅烷中，乙酸水溶液和苯基三甲氧基硅烷質量比為1.8-2.5:1.將混合物冷卻到一定溫度攪拌，然后，白色晶體緩慢沉淀出來，液相變為均相，將混合物冷卻至-20℃保持半小時，然后過濾，將等到的白色晶體用蒸餾水，在真空干燥箱中室溫干燥過夜，得到產物苯基三硅醇。

反應溫度：5-10度

反應時間：4-8小時

乙酸水溶液質量分數為0.5%

(b) 以苯酚為第一單體，硫酸，和硫代乙醇酸為催化劑。加入第二單體苯乙酮，第一單體與第二單體摩爾比為4-3:1，硫酸與第二單體摩爾比為6:1，硫代乙醇酸為100-250mg。慢慢逐滴滴入。反應過夜。得到紅棕色粘稠狀固體，分別依次用沸水和二氯甲烷不斷抽濾，得到白色固體粉末，合成雙酚A衍生物。

反應溫度：55度

(c)以苯基三硅醇（Phenylsilanetriol）為第一單體，雙酚A衍生物Ph-BPA為第二單體，環氧氯丙烷為第三單體，第一單體與第二單體和第三單體摩爾比在1:5-10：35-50，在氮氣保護反應條件，催化劑下，生成超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧樹脂。

反應溫度：110度

反應時間：4-6小時

催化劑：氫氧化鈉水溶液。

3.根據權利要求2的制備方法，其特征在于：乙酸水溶液質量分數為0.5wt%。硫酸溶液的濃度為13mol/L。氫氧化鈉水溶液的濃度為5mol/L。氫氧化鈉用量12-15ml。

4.根據權利要求1所述的超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧樹脂，對其端基進行改性，得到一種超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧丙烯酸酯，其結構式如圖2。

5.根據權利要求4所述超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于采用以下方法制備：以超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧樹脂為第一單體，丙烯酸為第二單體，第一單體的環氧基與第二單體的羧基摩爾比為2:1。在加入一定的催化劑和阻聚劑的條件下，每個半小時測定反應酸值，直到反應酸值降到0 KOH/g。停止反應。降至室溫，用氯仿和大量的水萃取，分離有機相，旋干，得到超支化硅骨架雙酚A衍生物環氧丙烯酸酯。

催化劑： 四丁基溴化銨，N，N-二甲基苯胺。催化劑用量1%-3%。

阻聚劑： 對苯二酚，對甲氧基苯酚。阻聚劑用量0.1%-1%。

反應溶劑： DMF

反應溫度： 90-100度。