[發明專利]一種廢鉻基氟化催化劑的回收方法

有效

• 申請號: 201710653991.7
• 申請日: 2017-08-03
• 公開（公告）號: CN107376953B
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 李義濤;孫明剛;馬鵬程;唐火強;胡為晴;鄧龍輝;張宏清;黃永峰
• 申請（專利權）人: 乳源東陽光氟有限公司
• 主分類號: B01J27/132
• 分類號: B01J27/132
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供一種廢鉻基氟化催化劑的回收方法，以廢鉻基氟化催化劑為原料，通過深度加壓氟化，最大化的將三氧化鉻氟化為氟化鉻，研磨，加入氫氟酸溶解，過濾，將濾液提純之后得到高純度氟化鉻。所述回收方法的產品回收率高，純度好，得到的氟化鉻可直接售賣，產品附加值高，且回收工藝簡單，環境友好，方便工業化生產。

技術領域

本發明涉及廢鉻基催化劑的回收利用，具體涉及一種廢鉻基氟化催化劑的回收方法。

背景技術

在氟化工領域，鉻基氟化催化劑主要是用于催化氯代烴制備氟化烴，隨著使用時間的增長，催化劑多次再生使用后，逐漸失活，必須進行更換、報廢處理。此類催化劑，主要成分為氟氧化鉻，其以三氧化二鉻和三氟化鉻混合物形式存在，由于其化學性質穩定，且大量氟化物，無害處理難度大，回收成本高等特點，目前，只有少部分企業進行了回收處理，而大部分采用封閉掩埋的方式進行處理，不僅未有達到回收利用此類廢催化劑的目的，還嚴重地污染著人類賴以生存的環境，給人類的健康造成極大的威脅。

目前，廢鉻基氟化催化劑的回收方法主要分為兩大類：第一，將廢催化劑前處理后，采用堿溶液除去氟化催化劑中的氟化鉻，并與其反應，生成水合氧化鉻，過濾、洗滌、提純，將其售賣或回收再制備成鉻基催化劑，如中國專利CN 106756044A公開了的處理方法為：將廢催化劑富氧煅燒除去有機物和積碳，再經研磨，加入高濃度堿液攪拌，進一步酸洗，提純獲得高純水合氧化鉻；第二，將廢催化劑前處理后，采用強酸將廢催化劑可溶性鉻鹽化合物溶解，再與堿沉淀反應，制備水合氧化鉻，再經過濾，溶解，沉淀反應制備鉻基催化劑，如中國專利CN 106582729A公開了將廢鉻基催化劑富氧煅燒，研磨，加入高濃度酸液攪拌，趁熱過濾，得到濾液加入堿液沉淀負載于三氧化鋁和活性炭上，制備氟化催化劑。以上處理方法，無論是酸或者堿處理，最終目的均為獲得中間產物高純水合氧化鉻，達到回收利用的目的，由于三氧化二鉻化合物穩定，在酸和堿中的溶解度不大，導致廢催化劑的回收利用率也較低，堿處理工藝中提純較難，且得到的水合氧化鉻附加值不高。此外，處理過程中的富氧煅燒時容易產生高價鉻等化合物，氧化性強，環境污染大。

發明內容

針對現有技術中廢鉻基氟化催化劑回收難度大，工藝步驟長，回收率低，產品附加值不高等問題，本發明提供一種廢鉻基氟化催化劑回收處理的新方法，以廢鉻基氟化催化劑為原料，通過深度加壓氟化，最大化的將三氧化鉻氟化為氟化鉻，研磨，加入氫氟酸溶解，過濾，將濾液提純之后得到高純度氟化鉻。

具體的，本發明提供的廢鉻基氟化催化劑的回收方法，包括以下步驟：

1)加壓氟化：一定溫度下，將無水氟化氫通入裝有廢鉻基氟化催化劑的列管中，控制一定的空速和壓力進行氟化，直至尾氣沒有水汽生成為止，得到氟化鉻固體；

2)溶解：將氟化鉻固體研磨，加入過量的氫氟酸溶液，加熱溶解，趁熱過濾，收集濾液；

3)提純：將收集的濾液濃縮結晶，過濾，濾液繼續濃縮結晶，如此重復，收集所有濾餅，洗滌，干燥，得到氟化鉻產品。

本發明的上述回收方法中，加壓氟化的溫度為300～500℃。在一些實施方式中，加壓氟化的溫度為300～400℃；在另一些實施方式中，加壓氟化的溫度為350℃。

本發明的上述回收方法中，加壓氟化時，空速控制在600～2000h^-1。在一些實施方式中，空速控制在800～2000h^-1；在另一些實施方式中，空速控制在800～1500h^-1；還在一些實施方式中空速控制在650h^-1、1000h^-1或1200h^-1.。

本發明的上述回收方法中，加壓氟化時，壓力控制在0.1～0.5Mpa。在一些實施方式中，壓力控制在0.1～0.3Mpa；在另一些實施方式中，壓力控制在0.2Mpa。