[發明專利]一種合成4-三氟甲基煙酸的方法

有效

• 申請號: 201710647962.X
• 申請日: 2017-08-01
• 公開（公告）號: CN107298653B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 劉艷琴;郭威;鄭杰;馬海坤;康復利;高興安
• 申請（專利權）人: 江蘇建農植物保護有限公司
• 主分類號: C07D213/80
• 分類號: C07D213/80;C07D213/803
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 于保華

1.一種合成4-三氟甲基煙酸的方法，其特征在于所述方法以1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮和2-甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯為原料反應制備得到4-三氟甲基煙酸，反應過程中不分離純化任何中間產物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法以1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮和2-甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯為原料，第一步反應：1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮和2-甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯在極性溶劑的堿性條件下反應，獲得第一步反應體系；第二步反應：在第一步反應體系中加入醇類溶劑進行加熱反應，獲得第二步反應體系；第三步反應：在第二步反應體系中加入酸性溶液進行反應，獲得4-三氟甲基煙酸。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于所述第一步反應中的極性溶劑為二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃或二氧六環中的一種溶劑或其中多種的混合溶劑，所述溶劑的用量與原料的重量比為(2.0～40.0)：1。

4.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于所述第一步反應中所述極性溶劑的堿性條件是通過在極性溶劑中加入堿性物質獲得，所述堿性物質為甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫化鉀、氫化鈉、氫氧化鉀、二異丙胺基鋰中的一種或多種，所述堿性物質的用量與1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮的摩爾比為(1.0～1.5)：1。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于所述第一步反應的條件為：將1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮溶于極性溶劑中，于-20～50℃加入堿性物質，反應0.5～24小時，然后加入2-甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯，反應5-8小時，獲得第一步反應體系。

6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于所述第二步反應中，所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇或異丁醇中的一種或多種；醇類溶劑用量與原料的重量比為(2.0～30.0)：1；第二步反應的溫度為所述醇類溶劑的沸點，加熱回流反應3-6小時，獲得第二步反應體系。

7.根據權利要求2所述的方法，其特征在于所述第三步反應中酸性溶液為酸性物質的溶液，所述酸性物質為硫酸、鹽酸、三氟乙酸或甲酸中的一種或多種，所述酸性溶液中酸性物質的濃度為3-12mol/L。

8.一種合成4-三氟甲基煙酸的方法，所述方法具有如下式(A)所表示的反應過程，其中第一步反應為加成反應，第二步反應為關環反應，第三步反應為水解脫羧反應，

所述式(A)中的結構式I為1,1,1-三氟-4-氨基丁烯酮，結構式II為2-甲氧基亞甲基丙二酸二甲酯，結構式III和結構式IV為加成反應得到的中間態物質，結構式V為關環反應得到的中間態物質，結構式VI為終產物4-三氟甲基煙酸。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于所述第一步反應、第二步反應、第三步反應的反應條件為權利要求2-7任一項所述的反應條件。