[發明專利]一種印染廢水中六價鉻含量的檢測方法

有效

• 申請號: 201710646891.1
• 申請日: 2017-08-01
• 公開（公告）號: CN107490634B
• 公開（公告）日: 2020-03-27
• 發明（設計）人: 胡貝貞;董文洪;陳勤偉;宋偉華
• 申請（專利權）人: 紹興出入境檢驗檢疫局綜合技術服務中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 溫州甌越專利代理有限公司 33211
• 代理人: 王阿寶

本發明公開了一種快速測定和確證印染廢水中六價鉻的離子色譜?串聯四極桿質譜聯用檢測方法。印染廢水樣品用石墨化碳黑粉吸附凈化、凈化后的水樣注入離子色譜系統，使用陰離子色譜柱分離，KOH淋洗液洗脫，柱后流出液注入串聯四極桿質譜系統，在電噴霧電離負離子模式下用多反應監測模式檢測其中含有的六價鉻，以保留時間和離子對比例進行定性確證，基質標準工作溶液外標法定量。本方法具有樣品前處理簡便快速、凈化效果好、靈敏度高、可同時進行定量和定性確證的特點。

技術領域

本發明屬于化學分析領域，涉及離子色譜-串聯質譜聯用法，具體是指一種印染廢水中六價鉻的檢測方法。

背景技術

鉻是一種常見的重金屬元素，鉻在環境中不同條件下有不同的價態，主要有三價和六價兩種價態，價態對于鉻的生物特性和環境效應差異顯著，Cr(Ⅲ)是人體必需的微量元素；Cr(Ⅵ)卻是一種公認的機體突變原和強致癌物，其毒性是Cr(Ⅲ)的近100倍。鑒于Cr(Ⅵ)的毒性，美國環境保護局（EPA）規定了工業廢水排放的Cr(Ⅵ)的限量值為0.2mg/L，我國《污水綜合排放標準》以及《紡織染整工業水污染物排放標準》均規定Cr(Ⅵ)的限量值為0.5mg/L，六價鉻是包括印染廢水在內的工業廢水排放的重點監測項目之一。

我國是紡織印染產品的生產和消費大國，印染行業是工業廢水排放大戶。環保部《2015年環境統計年報》顯示，2015年我國織染行業排放的廢水為18.4億噸，占工業廢水排放總量的10.1%，排放量位居第三位。如在皮革鞣制加工行業，三價鉻對鞣制皮革起著很重要的作用，可以使皮革柔軟富有彈性，因此是必不可少的一種鞣劑，三價鉻在一定的情況下能被氧化成六價鉻，故皮革鞣制加工行業排放的廢水中極有可能含有六價鉻。因此，研究印染廢水中的六價鉻準確、靈敏的測定方法很有必要。

目前，測定水質中六價鉻已有的標準分析方法主要為分光光度法，但是印染廢水組成復雜、色度高，使用該法引入的光譜干擾較大。近年來離子色譜-電感耦合等離子體質譜法（IC-ICP/MS）及液相色譜-電感耦合等離子體質譜法（HPLC-ICP/MS）技術獲得了較快的發展。基于ICP/MS的方法雖然檢出限低，但是鉻的測定容易受到樣品基體中氬化物、碳化物、氯化物和硫化物的干擾。另外，由于金屬管路可能會溶出極少量的鉻，HPLC-ICP/MS需要采用全塑料管路的液相分離系統，對儀器配置要求較高。

近年來，有關離子色譜-質譜聯用技術在水質陰離子、水質和茶葉高氯酸鹽、食品有機酸等領域的檢測已有報道。該聯用技術彌補了離子色譜法僅憑保留時間作為定性依據的不足，能提供目標物的結構信息，而選擇離子監測模式能大大提高目標物的靈敏度和抗干擾能力。將離子色譜-質譜聯用技術用于六價鉻的測定目前還未見有報道。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明專利提出一種印染廢水中六價鉻的檢測方法，該方法結合石墨化碳黑吸附-離子色譜-串聯質譜聯用法，能夠對印染廢水中的六價鉻同時進行定性和定量測定，該方法具有準確、快速、靈敏度高的優點，為六價鉻的快速檢測提供了可靠的分析方法。

1.為實現上述目的，其采用的技術方案是：一種印染廢水中六價鉻含量的檢測方法，該方法包括以下步驟：

（一）待測樣品的制備：取印染廢水樣品，并用甲酸或氨水將其pH值調至7.0~9.0之間；

（二）待測樣品的凈化：取調好pH值的印染廢水于刻度塑料離心管中，加入凈化材料，渦旋振蕩，然后放入高速離心機高速離心，取離心后的上清液過親水PTFE濾膜后供離子色譜-串聯質譜測定；

（三）六價鉻質譜MRM條件的優化：取5.0μg/mL的六價鉻基質標準工作溶液用注射器直接推入質譜，獲得可以確定母離子的六價鉻的一級質譜圖，確定母離子后，采用子離子掃描獲得二級質譜圖，然后從二級質譜圖中選取定量離子和定性離子，并進行碰撞能量等質譜參數的優化，確定定量離子對和定性離子對。