[發明專利]一種鄰硝基苯胺母液處理方法

在審

• 申請號: 201710645714.1
• 申請日: 2017-08-01
• 公開（公告）號: CN107500460A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 黃中桂;蔡小林;袁曉林;付志平;史正光;朱凱明;黃鋒;楊鐳;鄭宏亮;劉心龍
• 申請（專利權）人: 安徽東至廣信農化有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01C1/16;C02F101/34;C02F101/38
• 代理公司: 合肥鼎途知識產權代理事務所(普通合伙)34122
• 代理人: 葉丹

技術領域

本發明涉及農藥合成技術領域，具體涉及一種鄰硝基苯胺母液處理方法。

背景技術

鄰苯二胺為白色結晶固體，可通過鄰硝基苯胺還原制得，主要用于生產苯并咪唑類殺菌劑，如多菌靈、甲基硫菌靈等，其中代表產品是廣譜高效內吸式多菌靈，可以防治多種農作物、林木和果蔬的細菌病害及果蔬的保鮮與貯存，另外鄰苯二胺還可用于制備顯影劑、表面活性劑等。

目前國內生產鄰苯二胺的工業化路線主要有鐵粉還原、硫化堿還原以及催化加氫還原等3種方法。前兩條路線雖然生產工藝簡單，但產品收率低、成本偏高，尤其是產生的大量廢水廢渣難以處理，環境污染相當嚴重，今后將逐漸面臨被淘汰的趨勢。催化加氫制備鄰苯二胺的工藝具有產品質量好、收率高、“三廢”少等優點，該工藝以骨架鎳、鈀/碳等作催化劑，水或醇類作為溶劑，將鄰硝基苯胺通過催化加氫還原為鄰苯二胺。目前國內外已有加氫制備鄰苯二胺的相關報道，如中國專利申請CN102633653A公開了一種鄰硝基苯胺催化加氫制備鄰苯二胺的方法，該方法中以醇作溶劑，鎳作催化劑，在1.0～6MPa的氫氣壓力下，40～80℃的溫度下，還原反應2～10h后，再精餾得到白色鄰苯二胺。中國專利申請CN101906046A公開了一種液相連續化加氫法生產鄰苯二胺的方法，該方法中以甲醇作為溶劑，鎳作催化劑，通過一級釜和二級釜串聯進行連續化加氫制備鄰苯二胺。中國專利CN102070464A公開了一種混合二硝基苯鈀催化劑加氫還原生產苯二胺的方法，該專利以二硝基苯為原料，醇類作為溶劑，5％的鈀/碳作為催化劑，在反應溫度40～60℃、反應壓力0.25～0.6MPa條件下進行加氫還原反應。美國專利US3230259公開了一種鄰苯二胺的制備方法，該方法以5％鈀/碳作為催化劑，氫氧化鈉作為助劑，水作為溶劑，在反應溫度70～100℃、反應壓力15～60pound/inch2條件下反應5h，鄰苯二胺收率可達95％以上。

在上述公開的專利中，催化加氫制備鄰苯二胺在很大程度上解決了原有硫化堿和鐵粉還原工藝對環境污染嚴重的問題，是目前制備鄰苯二胺較為廣泛應用的一種綠色工藝。但是現有催化加氫工藝中，無論是使用鎳作為催化劑還是使用鈀/碳作為催化劑，都需要加入水或醇類作為溶劑，然而溶劑的使用增加了產物的分離和溶劑回收等后處理工序，從而造成設備投資以及能耗的增加，特別是低沸點、易揮發的醇類作為溶劑時還大大降低了生產的安全性和清潔性。

各種方法制備鄰苯二胺后的母液中含有大量的氯化銨副產物，氯化銨能夠作為一種回收品進行利用具有很大經濟價值，排廢將會嚴重污染環境和土地，從鄰苯二胺中回收氯化銨將是一大研究熱點,如何設計出一種更為有效且符合綠色環保要求的鄰硝基苯胺后處理中氯化銨回收方法將是目前業界人士亟需正視以及要解決的問題。

發明內容

為解決上述問題，本發明提出一種鄰硝基苯胺母液處理方法。

為實現本發明目的，采用的技術方案是：一種鄰硝基苯胺母液處理方法，所述鄰硝基苯胺母液處理方法的具體包括以下步驟：

(1).萃取：硝基氯化苯和濃氨水在六級串聯的高壓釜內氨化反應后的含有鄰硝基苯胺的混合液經水洗塔水洗除去氯化銨，將經過水洗塔內水洗后的洗液轉入到萃取釜內，向萃取釜內加入足量的萃取劑進行萃取，有機相轉出后回收套用，水相轉入到吸附塔內；

(2).吸附：將經過萃取釜后萃取出的水相流經二級吸附塔內，二級吸附塔內使用吸附劑吸附回收少量溶于水的鄰硝基苯胺，余液轉入到蒸發釜；

(3).精餾：將萃取釜內萃取出的有機相轉入到精餾塔內，設置精餾塔內精餾溫度后進行精餾，分離萃取劑和鄰硝基苯胺，萃取劑回收套用；

(4).蒸發：將吸附后的水相余液轉入到多效蒸發釜內，設置蒸發釜內蒸發溫度和蒸發釜上攪拌器攪拌速率后，進行多效蒸發，固相得到氯化銨，蒸發液回收套用。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟1中萃取釜內使用的萃取劑設置為鄰硝基氯化苯。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟2中吸附塔內使用的吸附方法設置為樹脂吸附法，吸附劑為吸附樹脂。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟3中使用的精餾塔內的精餾溫度設置為250～280℃。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟4中使用的蒸發釜的效數設置為3～6效。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟4中使用的蒸發釜的效數設置為3效。

優選的，所述鄰硝基苯胺母液處理方法步驟4中蒸發釜內的蒸發溫度設置為70～100℃，蒸發方式設計為減壓蒸發。