[發明專利]一種催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710632183.2
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109304212B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 高雄厚;潘志爽;袁程遠;張海濤;譚爭國;張忠東;李雪禮;段宏昌;黃校亮;任世宏;鄭云鋒;孫書紅;張君屹
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/80;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明提供一種催化裂化催化劑及其制備方法，該催化劑包含15?60wt％分子篩，15?60wt％粘土，10?30wt％擬薄水鋁石，5?20wt％粘結劑，0.1?5wt％含磷化合物(以P計)，0.1?3wt％含鎂化合物(以Mg計)，還可以含0?5wt％氧化稀土。其制備方法如下：(1)催化劑成型：將分子篩、粘土、擬薄水鋁石、含磷化合物和粘結劑混合打漿；然后加入含鎂化合物混合打漿，升溫攪拌，進行噴霧成型、焙燒制得成型催化劑；(2)催化劑改性：將上述成型催化劑、銨鹽、含磷化合物和水混合打漿，調節pH、升溫反應，過濾干燥制得本發明催化裂化催化劑。本發明提供的催化劑具有焦炭產率低、總液收(液化氣、汽油與柴油之和)高的特點。

技術領域

本發明涉及一種催化裂化催化劑及其制備方法，更具體地說涉及一種磷、鎂改性的催化裂化催化劑及其制備方法。

背景技術

流化催化裂化技術(FCC)因投資相對較少、原料適應性強、操作簡單，成為重質油二次加工的重要手段。隨著世界范圍內優質、輕質原油資源的日趨枯竭和焦化生產能力的提高，煉油企業為挖潛增效，在催化裂化裝置中摻煉大比例的劣質原油，如渣油、焦化蠟油、脫瀝青油等。由于劣質原料油可裂化性能差，導致FCC催化劑上積碳量增加，焦炭吸附于催化劑酸性中心上不易脫附，嚴重影響催化劑重油轉化能力和產品分布。

對于石油煉制行業來說，高重油轉化率和低焦炭收率始終是催化裂化裝置生產追求的目標。人們通過改進基質和分子篩的性能，使催化裂化催化劑適應上述目標的要求。

CN1255530A、US5164073采用具有較大孔體積的天然材料如凹凸棒、坡縷石、硅藻土等作為催化劑基質材料；EP0550271A1、US5051385、US5997729在鋁基催化劑的制備過程中加入含硅的材料，如水玻璃，生成無定型大孔硅酸鋁來提高重油裂化能力。

專利CN1436835A公開了一種催化裂化在催化劑及其制備方法，催化劑中含有中大孔氧化鋁5-60％、沸石5-60％、粘結劑5-40％、黏土5-85％，所述中大孔氧化鋁的平均孔直徑不小于3納米，所述催化裂化催化劑的制備方法是將沸石與中大孔氧化鋁、粘結劑、粘土混合均勻后，經過噴霧、焙燒、洗滌、干燥制得。和常規催化劑相比，該催化劑重油轉化能力增強，汽油和焦炭選擇性明顯改善。

專利CN106179458A提供了一種催化裂化催化劑，其中，以所述催化裂化催化劑的總重量為基準，所述催化裂化催化劑含有1-60％的裂化活性組元、1-50％的中孔活性材料、1-70％的粘土和1-70％的粘結劑，所述中孔活性材料具有擬薄水鋁石晶相結構。該發明專利通過特定的裂化活性組元、特定的中孔活性材料與粘土和粘結劑配合使用，增加了催化裂化催化劑中孔的含量，有利于重油大分子的擴散和裂化。

專利CN101767029A公開了一種重油裂化催化劑及其應用，所述催化劑含有Y型沸石和改性累托土，其制備方法包括：累托土、助劑、水以及酸混合，得到改性累托土，然后將改性累托土與Y型沸石混合打漿、噴霧干燥得到催化劑；其中所述助劑選自La、Co、Zn、Cu和Ti的化合物中的一種或幾種，所述Y型沸石包括一種硅鋁比為6-15、晶胞常數為2.440-2.458nm、沸石中孔徑為80-1000埃的二級孔的孔體積占總二級孔孔體積的比例為30％-60％的改性超穩Y型沸石。該催化劑重油轉化能力強，焦炭選擇性好。

在FCC催化劑的組成中，Y型分子篩對催化劑的綜合反應性能具有決定性的影響，因此對Y型分子篩進行改性是提高催化裂化催化劑反應性能最為行之有效的手段之一。近年來，國內外通過調控分子篩的酸性，控制裂化反應，降低焦炭前驅體的縮合反應，改善催化劑的焦炭選擇性。

EP397183將NaY分子篩用硫酸銨預交換至沸石中Na₂O為1-5％(重量)，然后與含磷的化合物混合干燥焙燒制備成含磷超穩Y型分子篩，改善了催化劑的裂化活性和汽油選擇性。