[發(fā)明專利]一種提高Y型分子篩催化活性的改性方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710632135.3
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109304211B
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張海濤;潘志爽;袁程遠;譚爭國;高雄厚;張忠東;李雪禮;段宏昌;黃校亮;黃世英;鄭云鋒;孫書紅;張向陽
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發(fā)明提供一種提高Y型分子篩催化活性的改性方法，該改性方法包括以下步驟：在Y型分子篩漿液中加入含磷化合物混合打漿、細化處理，然后調(diào)節(jié)漿液pH值，升溫反應(yīng)；最后向上述混合漿液中加入含鎂化合物混合打漿，升溫交換得到本發(fā)明改性的Y型分子篩。本發(fā)明改性方法可顯著提高分子篩的催化活性和孔結(jié)構(gòu)，且過程只需兩步交換工藝，無需高溫焙燒，改性過程簡單，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種Y型分子篩的改性方法，更具體地說涉及一種提高Y型分子篩催化活性的改性方法。

背景技術(shù)

流化催化裂化技術(shù)(FCC)因投資相對較少、原料適應(yīng)性強、操作簡單，成為重質(zhì)油二次加工的重要手段。催化裂化過程中，催化劑中Y型分子篩的催化活性容易降低，造成裝置的加工能力下降，產(chǎn)品分布變差。為了維持平衡劑的催化活性，煉廠通過提高新鮮催化劑的單耗維持裝置的轉(zhuǎn)化率，導致裝置的加工成本增加。

為了提高催化裂化過程中Y型分子篩的催化活性，人們通常采用各種改性技術(shù)處理Y型分子篩或含Y型分子篩催化劑。Y型沸石經(jīng)過稀土交換改性后，得到的稀土Y、稀土HY的水熱穩(wěn)定性可以得到提高(如CN1034680A、CN86107598A)。另外，磷也是改善沸石分子篩活性穩(wěn)定性的重要元素。CN1223906A和CN1224044A用磷化合物直接改性NaY沸石分子篩，獲得水熱穩(wěn)定性較好的磷改性Y沸石。CN1062750A、CN102019195A、CN1624079A和CN 1506161A用磷和稀土改性分子篩，制備了同時含磷和稀土的裂化催化劑，這種催化劑具有良好的水熱穩(wěn)定性，同時，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，裂化產(chǎn)品選擇性好。

綜上所述，分子篩通過稀土改性、磷改性以及稀土和磷復(fù)合改性后，能明顯改善分子篩的活性穩(wěn)定性和裂化活性。但是現(xiàn)有技術(shù)的缺點是改性過程復(fù)雜，比如磷和稀土與八面沸石必須先在一定溫度下交換，然后在250℃-800℃高溫水汽條件下焙燒處理，才能制得改性沸石分子篩。CN1436600A在沸石分子篩中引入磷和稀土化合物，室溫下反應(yīng)，過濾，干燥制得改性沸石分子篩，該發(fā)明具有操作簡便、成本低廉的特點。但該專利在分子篩改性過程中加入稀土化合物和磷化合物，容易生成沉淀沉積在分子篩的外表面和堵塞分子篩孔道，不利于孔道內(nèi)酸性中心對油氣分子的裂化，影響分子篩的催化活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種過程簡單、改性過程不影響分子篩孔結(jié)構(gòu)、提高Y型分子篩催化活性的改性方法，該方法包括以下步驟：

在攪拌狀態(tài)下向Y型分子篩漿液中加入含磷化合物，加入重量比為含磷化合物(以P計)：Y型分子篩：去離子水＝0.001-0.02:1：2-6，混合打漿；將上述分子篩漿液細化處理，使分子篩漿液90％以上的顆粒直徑在0.05-15μm之間，然后調(diào)節(jié)漿液的pH值為3.0-6.0，升溫至50-90℃，反應(yīng)1-5小時；然后向上述混合漿液中加入含鎂化合物，加入比例為按照含鎂化合物(以Mg計)：Y分子篩＝0.002-0.02:1的重量比混合打漿均勻，在60-100℃下交換0.2-3小時，得到改性Y型分子篩。

本發(fā)明提供的方法中，所述的Y型分子篩選自氫Y、稀土Y、稀土氫Y、超穩(wěn)Y、稀土超穩(wěn)Y一種或者幾種。

本發(fā)明提供的方法中，所述的磷化合物選自正磷酸、亞磷酸、磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸鋁和焦磷酸中一種或者幾種。

本發(fā)明提供的方法中，所述的含鎂化合物選自氯化鎂、硝酸鎂、羥基氯化鎂和硫酸鎂中一種或幾種，優(yōu)選氯化鎂。