[發明專利]一種低結焦型催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710632131.5
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109304223B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 熊曉云;高雄厚;張忠東;胡清勛;黃世英;王久江;劉宏海;高永福;孫雪芹;侯凱軍;趙紅娟;王寶杰;田愛珍;張莉;趙曉爭
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/30;B01J37/08;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

1.一種低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述催化劑以質量組成為100份計，包含基質80～50份，其中中大孔硅鋁材料1～20份；分子篩20～50份，其中磷和稀土改性的Y型分子篩10-40份，所述中大孔硅鋁材料以氧化物重量計，其無水化學表達式為：(0-0.3)Na₂O:(2-18)Al₂O₃:(82-98)SiO₂；其孔體積為0.8-2mlg^-1，比表面積為150-350m²g^-1，最可幾孔徑在30-100nm，B/L酸比值為0.8-2.0。

2.根據權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述基質份數為75～60份。

3.根據權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料為4～15份。

4.根據權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述分子篩為25-40份。

5.根據權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述磷和稀土改性的Y型分子篩為20～40份。

6.根據權利要求1至5之一所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述磷和稀土改性的Y型分子篩由NaY分子篩經二交二焙的制備方法而得到，該分子篩以重量百分比計，含RE₂O₃為0.8-4.0wt％，P為0.5-5.0wt％，晶胞為2.435-2.442nm，結晶度為45-55％。

7.根據權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑，其特征在于，所述分子篩為Y型、X型、Beta、ZSM-5、MOR、MCM-22或它們經改性的分子篩HY、REY、USY、REHY、REUSY、HZSM-5中的一種或多種。

8.權利要求1所述的低結焦型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料的制備包括以下步驟：制備NaY沸石導向劑，將NaY沸石導向劑與含硅溶液按SiO₂質量比1:3～1:5混合，攪拌均勻后與酸溶液在60-90℃中和成膠老化，成膠pH值7-10，老化時間2小時以上；隨后調pH值4-6，按導向劑及外加鋁源總Al₂O₃：導向劑及含硅溶液總SiO₂＝0.04-0.2重量比加入鋁源，并在室溫-90℃攪拌30min以上；采用堿溶液調膠體pH值7-10，在70-100℃老化1h以上；將所得固體沉淀物過濾、洗滌，進行銨鹽交換去除雜離子，再在100-150℃下干燥，300-600℃焙燒。

9.根據權利要求8所述的低結焦型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料制備中所述含硅溶液選自水玻璃、四乙基硅水溶液中的一種或兩種。

10.根據權利要求8所述的低結焦型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料制備中所述鋁源選自硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉中的一種或多種。

11.根據權利要求8所述的低結焦型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料制備中所述酸溶液為無機酸或有機酸，選自硝酸、硫酸、鹽酸、醋酸、蟻酸、碳酸中的一種或多種。

12.根據權利要求8所述的低結焦型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述中大孔硅鋁材料制備中所述堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、偏鋁酸鈉中的一種或多種。