[發(fā)明專利]一種多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710630436.2
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109304226B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發(fā)明（設計）人: 李海巖;謝方明;孫發(fā)民;姜維;曲云龍;張全國;叢麗茹;趙檀;關旭;董春明;王亮;秦麗紅;馬守濤;吳顯軍;張文成;郭金濤;王剛;焦慶雨;孫宏磊;李軍;呂倩;王甫村
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;B01J29/89;C10G47/20
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

1.一種多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一，導向劑的制備：將氫氧化鈉與鋁源加入到水中，或者是將氫氧化鈉加入到水中至完全溶解后再加入鋁源，形成偏鋁酸鈉溶液A，溶液A中Al₂O₃的含量為2.5～5wt％，Na₂O含量為8～21wt％；在攪拌下將溶液A和硅源溶液依次加入到去離子水中，攪拌均勻后，在15～50℃下靜止陳化0.5～60h，制得導向劑；

步驟二，TS-1和APO-5分子篩漿液的制備：將TS-1分子篩和APO-5分子篩分散在含1～5wt％十二烷基硫酸鈉和1～5wt％氫氧化鋰的水溶液中，TS-1分子篩：APO-5分子篩：水溶液的質(zhì)量比例為1:0.5～2:3～7，加熱至70～80℃，恒溫攪拌2～5h，再將pH值調(diào)節(jié)到7～8，得到TS-1和APO-5分子篩漿液D；

步驟三，Y/TS-1/APO-5/ASA的制備：將水溶性鋁源溶解在水中，形成Al₂O₃含量為1～4wt％的溶液B；將氫氧化鈉與鋁源加入到水中，或是氫氧化鋁加入到水中至完全溶解后再加入鋁源，形成偏鋁酸鈉溶液C，溶液C中Al₂O₃的含量為3～9wt％，Na₂O含量為9～15wt％；將導向劑、溶液B、溶液C和漿液D加入到水玻璃溶液中制成合成NaY分子篩的反應混合物；將反應混合物在80～140℃下晶化8～48h得到Y(jié)/TS-1/APO-5復合分子篩漿液E；將一種或多種表面活性劑加入Y/TS-1/APO-5復合分子篩漿液E中，再加入堿性鋁源或堿性硅源溶液，并用酸調(diào)節(jié)體系的pH值為7～9，最后將上述得到的固體混合物質(zhì)過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到含無定型硅鋁材料ASA的介孔Y/TS-1/APO-5/ASA復合材料；

步驟四，加氫裂化催化劑的制備：將10～40wt％的H₃PMo_12-xPr_xO₄₀·nH₂O雜多酸水溶液與步驟三中制備的Y/TS-1/APO-5/ASA復合材料混合，再加入氧化鋁和硝酸，經(jīng)混捏、碾壓、擠條、干燥、焙燒后，得到加氫裂化催化劑，其中H₃PMo_12-xPr_xO₄₀·nH₂O中的X為0.001～1；

其中，步驟三中所述表面活性劑為PEG2000、OP-10及AES。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中所制得的導向劑各組分的摩爾比為(14～16)Na₂O:Al₂O₃:(14～16)SiO₂:(300～330)H₂O。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟三中，在制備反應混合物過程中，以反應混合物的重量為100wt％計，導向劑的加入量為0.5～20wt％，得到的合成NaY分子篩的反應混合物各組分的摩爾比為(5.2～6.2)Na₂O:Al₂O₃:(10～12)SiO₂:(260～300)H₂O。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟三中表面活性劑的加入量為占Y/TS-1/APO-5復合分子篩重量的1～3wt％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，Y/TS-1/APO-5/ASA復合材料中的介孔為規(guī)則介孔，總孔容為0.52～0.62mL/g，微孔孔容為0.20～0.30mL/g，介孔孔容為0.27～0.40mL/g。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多產(chǎn)重石腦油和航煤的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟三中所使用的酸為無機酸。