[發明專利]處理劣質油料的加氫處理催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201710629137.7
• 申請日: 2017-07-28
• 公開（公告）號: CN109304183B
• 公開（公告）日: 2021-06-29
• 發明（設計）人: 許杰;尹宏峰
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08
• 代理公司: 南京利豐知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32256
• 代理人: 王茹;王鋒

1.一種處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于包括金屬活性組分和負載所述金屬活性組分的載體，所述載體主要由改性石墨烯與氧化鋁經混合擠條成型及干燥后焙燒形成，所述金屬活性組分包括金屬氧化物，所述金屬氧化物包括ⅥB族和/或Ⅷ族金屬元素的氧化物；所述催化劑的平均孔徑為30～80nm，比表面積為100～300m²/g，壓碎強度在300N·cm^-1以上；

其中，所述改性石墨烯的用量為載體總質量的0.05~0.5wt%，所述改性石墨烯由石墨烯經水蒸汽噴淋改性形成，所述水蒸汽噴淋改性采用的水蒸汽溫度為100~180℃，壓力為0.10~0.25MPa，噴啉時間為1~5min，所述石墨烯采用單層石墨烯，其厚度為0.5~3.7nm，粒徑大小為0.5~3μm，比表面積為500~1000m²/g；

所述氧化鋁包括具有第一孔徑的氧化鋁和具有第二孔徑的氧化鋁，所述具有第一孔徑的氧化鋁的孔容為0.8～1.2ml/g，所述第一孔徑的平均值為8~12nm，所述具有第二孔徑的氧化鋁的孔容為0.3～0.6ml/g，所述第二孔徑的平均值為2~10nm，所述具有第一孔徑的氧化鋁和具有第二孔徑的氧化鋁的質量比為1：0.5～5。

2.根據權利要求1所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于包括64～82wt%載體以及15～28wt%金屬氧化物，且載體和金屬氧化物的含量之和為100%。

3.根據權利要求1或2所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于：所述ⅥB族或Ⅷ族金屬元素選自鉬、鎢、鈷和鎳中的任意一種或兩種以上的組合。

4.根據權利要求1或2所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于：所述金屬氧化物選自三氧化鉬、三氧化鎢、氧化鎳和氧化鈷中的任意一種或兩種以上的組合。

5.根據權利要求1所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于，所述載體的制備方法包括：將氧化鋁與改性石墨烯混合后加入助擠劑，再擠條成型，之后進行干燥、焙燒處理。

6.根據權利要求5所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于：所述干燥處理的溫度為80～160℃。

7.根據權利要求5所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于：所述焙燒處理的溫度為400～700℃，焙燒時間為1～15h。

8.根據權利要求1所述的處理劣質油料的加氫精制催化劑，其特征在于：所述改性石墨烯的用量為載體總質量的0.1~0.3wt%。

9.一種處理劣質油料的加氫精制催化劑的制備方法，其特征在于包括：

1）對石墨烯進行水蒸汽噴淋改性處理，獲得改性石墨烯，所述水蒸汽噴淋改性處理采用的水蒸汽溫度為100~180℃，壓力為0.10~0.25MPa，噴啉時間為1~5min，所述石墨烯采用單層石墨烯，其厚度為0.5~3.7nm，粒徑大小為0.5~3μm，比表面積為500~1000m²/g；

2）將氧化鋁與步驟1）所獲改性石墨烯混合均勻后擠條成型之后干燥、焙燒，獲得載體，其中，所述氧化鋁包括具有第一孔徑的氧化鋁和具有第二孔徑的氧化鋁，所述具有第一孔徑的氧化鋁的孔容為0.8～1.2ml/g，所述第一孔徑的平均值為8~12nm，所述具有第二孔徑的氧化鋁的孔容為0.3～0.6ml/g，所述第二孔徑的平均值為2~10nm，所述具有第一孔徑的氧化鋁和具有第二孔徑的氧化鋁的質量比為1：0.5～5，所述改性石墨烯的用量為載體總質量的0.05~0.5wt%；

3）向金屬活性組分的前驅體的水溶液中加入非離子表面活性劑而形成混合液，所述金屬活性組分的前驅體選自包含ⅥB族和/或Ⅷ族金屬元素的水溶性化合物，所述金屬活性組分選自金屬氧化物，之后將步驟2）所獲載體浸漬于所述混合液中，之后進行干燥、焙燒處理，獲得所述加氫精制催化劑。