[發明專利]含磷酚醛樹脂化合物及以其為原料制備的含磷阻燃環氧樹脂固化物

有效

• 申請號: 201710623305.1
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN107266639B
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 謝東穎;沈琦;張家銘
• 申請（專利權）人: 江蘇雅克科技股份有限公司
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28;C08G8/10;C08L61/14;C08L63/04;C08K5/5313
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 徐金國

本發明涉及一種新型含磷酚醛樹脂化合物，其具體結構如下：該化合物由苯酚類化合物、雙酚類化合物與甲醛合成酚醛樹脂，然后將酚醛樹脂與芳香性磷酸酯化合物混合進行縮聚反應制得，可用作環氧樹脂的固化劑。本發明還涉及一種含磷阻燃環氧樹脂固化物，是將上述含磷酚醛樹脂化合物單獨或與常規環氧樹脂固化劑混合，與環氧樹脂在高溫下進行反應制得。該含磷阻燃環氧樹脂固化物各方面性能優異，綠色無污染，可以作為集成電路板以及半導體的封裝材料使用。

本申請為申請日為2014年08月15日、申請號為201410403470.2，發明名稱為“含磷酚醛樹脂化合物及以其為原料制備的含磷阻燃環氧樹脂固化物”的發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明屬新型化合物技術領域，涉及一種含磷酚醛樹脂化合物，以及利用該化合物與環氧樹脂的環氧基進行反應，獲得對環境友好、性能優異的無鹵含磷阻燃環氧樹脂固化物。

背景技術

環氧樹脂本身的化學結構決定了其在反應性、強韌性、柔軟性等方面均有優異的性能，且具有良好的機械性能、電氣性能和尺寸穩定性；對于不同的基材而言，其粘結性也相當優越，固化后的環氧樹脂不僅能保持基材原來的特性，而且對于水、氣及化學物質更具阻隔性，且具有質輕、成本低等優點，所以環氧樹脂被廣泛應用于電子和航天工業，特別是半導體封裝材與印刷電路板基材等領域。但環氧樹脂應用于印刷電路板時，卻存在阻燃性不足的問題，過去是在環氧樹脂中添加鹵素阻燃劑達到阻燃的要求。但鹵素阻燃劑在燃燒時會產生二惡英(dioxin)、苯并呋喃(benzofuran)及刺激性、腐蝕性的有害氣體，而且小分子阻燃劑常導致機械性質降低及光分解作用，而使材料劣化；同時會存在遷移與揮發問題，從而導致材料性能降低及阻燃效果不理想。因此，在熱固性環氧樹脂組成物中使用有機磷化合物阻燃劑替代鹵化阻燃劑的發明便不斷問世，例如專利EP A 0384939,EP A 0384940,EP A 0408990,DE A 4308184,DE A 4308185,DE A 4308187,WO A 96/07685，及WO A 96/07686所述；此外，對于印刷電路的積層板而言，隨著環保意識的提升，目前國際規范均要求無鉛制程(Lead free)，所以對基板的加工性能要求特別嚴格，尤其是對材料的玻璃化轉變溫度(Tg)及基板在錫爐中的耐熱性等性能已成為該領域中的研究者必須克服的重要課題。

發明內容

本發明旨在提供一種可應用于環氧樹脂固化，并賦予高效阻燃效果的新型含磷酚醛樹脂化合物。通過對環境友好的有機磷系基團的引入，除了可以保持原有環氧樹脂的優異特性外，還可以達到高效阻燃的要求，具備提高材料的玻璃化轉變溫度(Tg)及耐熱性等特點，從而使得該固化系統能夠成功應用于輕、薄、小型及精密化的電子材料領域。

這種新型的含磷阻燃酚醛樹脂化合物，以通式(I)或(II)表示：

其中：

Y＝-CH₂-或-CH₂-O-CH₂-

不同結構單元中的Y可以相同也可以不同；

Z＝

R＝H，C₁-C₁₀烷基，C₆-C₁₈芳香基，

不同結構單元中的R可以相同也可以不同；

p＝0-2；q＝0–3；a≥1的整數；b≥1的整數；

m＝0–6；

X＝

其中：

Z＝

不同結構單元中的Z可以相同也可以不同；