[發(fā)明專利]一種油脂類原料制備烴燃料的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710610585.2
• 申請日: 2017-07-25
• 公開（公告）號: CN109294613B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 渠紅亮;董松濤;趙毅;吳昊
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G3/00
• 分類號: C10G3/00;C10G67/02
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本發(fā)明涉及一種油脂類原料制備烴燃料的方法，油脂類原料與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，加氫處理反應(yīng)流出物分離后得到液體烴、水和氣體物流，液體烴與加氫異構(gòu)催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，加氫異構(gòu)反應(yīng)流出物經(jīng)分離和分餾后得到柴油餾分和石腦油餾分。本發(fā)明方法制備的柴油餾分不含硫，具有較低的凝固點和高的十六烷值，是優(yōu)質(zhì)的柴油產(chǎn)品，和柴油十六烷值添加劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種生物燃料的生產(chǎn)方法，更具體地說，是一種油脂類原料制備烴燃料的加氫方法。

背景技術(shù)

隨著傳統(tǒng)的化石能源供應(yīng)趨緊，二氧化碳減排的壓力日益增加，如何在增加燃油供應(yīng)量的同時有效減少二氧化碳?xì)怏w排放量是煉油工業(yè)正面臨的一個重要問題。發(fā)展生物質(zhì)燃料被認(rèn)為是解決該問題的有效手段之一。

生物燃料逐漸引起人們的重視主要有以下原因：1、生物燃料是可再生能源；2、生物燃料的含碳特性與現(xiàn)有的燃料性質(zhì)接近；3、通過生物燃料的前體吸收的二氧化碳可以減少溫室氣體的凈排放；4、生物能源分布比化石能源分布更均勻。

植物油是最易獲得的生物燃料，主要由甘油三酯和少量游離的脂肪酸組成。植物油在柴油機中的使用可以追溯到1900年，Rudolf Diesel證實了花生油在柴油機的運行能力。在第二次世界大戰(zhàn)期間，非洲使用棕櫚油和花生油作為軍用車輛的燃料。戰(zhàn)爭之后，技術(shù)的發(fā)展導(dǎo)致源自石油的燃料幾乎成了唯一的原料，尤其是柴油機的噴油器和控制系統(tǒng)進(jìn)行了巨大的改進(jìn)，導(dǎo)致了柴油機原料的來源非常單一。同時，純的植物油粘度高、穩(wěn)定性差，以及植物油的高成本限制了將其直接作為運輸燃料的應(yīng)用。

將植物油或其他脂肪酸衍生物轉(zhuǎn)化為液體燃料的傳統(tǒng)方法為脂交換。脂交換法是在催化劑的作用下使用醇的酯交換反應(yīng)，使形成植物油的甘油三酯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的脂肪酸烷基酯，通常為脂肪酸甲基酯。但是，脂肪酸甲基酯的低溫流動性限制了其在低溫環(huán)境的使用。脂肪酸甲基酯的低溫流動性由其脂肪酸的鏈特性決定，碳碳雙鍵的存在可以改善低溫流動性，但降低了脂肪酸甲基酯的穩(wěn)定性。由于脂肪酸甲基酯中氧的存在會導(dǎo)致相對于傳統(tǒng)柴油燃料會有更高的NO_x排放。

油脂通過加氫技術(shù)可以生產(chǎn)出具有高十六烷值的柴油組分。例如在US4992605中公開了一種生產(chǎn)高十六烷值烴的方法，產(chǎn)物主要為C₁₅-C₁₈的正構(gòu)烷烴，具有較高的凝固點，其低溫流動性差。

在US5705722中公開了由具有相對高的不飽和化合物含量的包含牛油的而生物質(zhì)原料制備餾程在柴油范圍內(nèi)的液態(tài)烴的方法。在至少350℃的溫度下加氫處理所述原料。在該方法中所得到的產(chǎn)物為具有較高凝固點的正構(gòu)烷烴，低溫流動性差。

為了改善加氫產(chǎn)物的低溫流動性能，通常的方法是將產(chǎn)物進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)。例如EP1396531公開了將選自植物油、動物油或魚油的原料轉(zhuǎn)化為液態(tài)烴的方法，所述方法包括加氫脫氧步驟，之后是加氫異構(gòu)化步驟。異構(gòu)化步驟采用逆流原理操作，將加氫脫氧步驟產(chǎn)生的硫化氫、水等雜質(zhì)進(jìn)行脫除，避免貴金屬異構(gòu)化催化劑的中毒。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)上，提供一種油脂類原料制備烴燃料的方法。

本發(fā)明提供的方法，包括以下步驟：

(1)油脂類原料在加氫處理反應(yīng)條件下與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，得到加氫處理反應(yīng)流出物，所述的加氫處理催化劑包括氧化鋁的載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分，所述的加氫活性組分為至少一種選自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，所述的氧化鋁載體在制備過程中包括經(jīng)水蒸氣處理的步驟，

(2)步驟(1)所得的加氫處理反應(yīng)流出物進(jìn)入熱高壓分離器進(jìn)行氣液分離，得到液體烴、水和氣體物流，