[發明專利]一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法

有效

• 申請號: 201710609588.4
• 申請日: 2017-07-25
• 公開（公告）號: CN107311202B
• 公開（公告）日: 2019-06-25
• 發明（設計）人: 李德寶;林明桂;侯博;賈麗濤;郗宏娟;陳曉燕
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48;C01B39/04
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 劉寶賢

1.一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于包括如下步驟：

（1）將無機堿源加入去離子水中，攪拌完全溶解后加入模板劑A、鋁源或硼源，繼續攪拌至混合物至完全溶解后，再加入模板劑B及硅源，形成具有如下摩爾配比的第一份初始凝膠混合物，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，硼源以B₂O₃計，堿源以OH^-計，SiO₂：Al₂O₃或B₂O₃：模板劑A：模板劑B：OH^-：去離子水=1：0.2-0.001：0.05-5.0：0.05-5.0：0.005-2.0：10.0-200.0；所述的模板劑A是乙甲胺、二乙胺、1,6-己二胺、N-異丙基二乙烯三胺、1-甲基丁胺、乙二胺的一種或兩種的混合，所述的模板劑B是二甲胺、二甲基甲酰胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、新戊胺、三甲胺、N-異丙基-1,3-丙二胺和N,N,N',N',-四甲基二丙烯三胺中的一種或兩種的混合；

（2）將步驟（1）所得的第一份初始凝膠混合物放置于超聲波裝置，在25-100℃，超聲波頻率40-60kHz，超聲波功率100-2500W條件下進行超聲振蕩10-180分鐘，得到一次超聲混合物；

（3）將無機堿源加入去離子水中，攪拌完全溶解后加入鋁源或硼源，繼續攪拌至混合物至完全溶解后，再加入硅源，形成具有如下摩爾配比的第二份初始凝膠混合物，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，硼源以B₂O₃計，堿源以OH^-計，SiO₂：Al₂O₃或B₂O₃：OH^-：去離子水=1：0.2-0.001：0.005-2.0：10.0-200.0；

（４）以SiO₂計，按第一份初始凝膠混合物與第二份初始凝膠摩爾比例為5-50:95-50，將一次超聲混合物加入到第二份初始凝膠混合物中，攪拌均勻后置于超聲波裝置，在25-100℃，超聲波頻率40-60kHz，超聲波功率100-2500W條件下進行超聲振蕩10-180分鐘，得到的二次超聲混合物轉入晶化釜中，在140-200℃、晶化12-240h；

（5）待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于400-600℃焙燒1-72h，即得到ZSM-22/ZSM-23復合分子篩。

2.如權利要求1所述的一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于所述的堿源是氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種的組合。

3.如權利要求1所述的一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于所述的鋁源是擬薄水鋁石、氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、異丙醇鋁、鋁酸鈉中一種或任意幾種的組合。

4.如權利要求1所述的一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于所述的硼源是硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸中一種或任意幾種的組合。

5.如權利要求1所述的一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于所述的硅源是硅溶膠、硅凝膠、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅酸鈉、白炭黑中的一種或任意幾種的組合。

6.如權利要求1所述的一種低模板劑用量合成ZSM-22/ZSM-23復合分子篩的方法,其特征在于所述的步驟（4）中晶化的方式是自身壓力下靜態晶化或動態晶化。

7.如權利要求1-6任一項所述方法合成的ZSM-22/ZSM-23復合分子篩,其特征在于ZSM-22/ZSM-23復合分子篩中ZSM-22：ZSM-23摩爾比為10-90：90-10， SiO₂：Al₂O₃或B₂O₃摩爾比例為5-1000，BET比表面大于250m²/g，顆粒為長度<2μm，外徑20-50nm均勻。