[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的固體催化劑組分和烯烴聚合催化劑及其應用和乙烯共聚物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710592386.3
• 申請日: 2017-07-19
• 公開（公告）號: CN109280110B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設計）人: 黃庭;孫竹芳;郭子芳;周俊領(lǐng);謝倫嘉;茍清強;楊紅旭;朱孝恒;李秉毅;黃廷杰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F210/16;C08F210/02;C08F4/649
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

本發(fā)明屬于烯烴聚合催化劑領(lǐng)域，具體涉及用于烯烴聚合的固體催化劑組分和烯烴聚合催化劑及其應用和乙烯共聚物。所述固體催化劑組分包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包含式(Ⅰ)所示環(huán)三藜蘆烴及其衍生物中的至少一種，式(Ⅰ)中，M₁、M₂、M₃、M₄、M₅和M₆各自選自氫、羥基、氨基、醛基、羧基、酰基等。本發(fā)明提出以環(huán)三藜蘆烴及其衍生物作為烯烴聚合催化劑的內(nèi)給電子體使用，與不包含環(huán)三藜蘆烴及其衍生物的固體催化劑組分相比，本發(fā)明在烯烴聚合催化劑中引入了環(huán)三藜蘆烴及其衍生物能同時提高催化劑的活性、氫調(diào)敏感度和共聚性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烯烴聚合催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，一種烯烴聚合催化劑及其應用，以及一種乙烯共聚物。

背景技術(shù)

近60年來，由于技術(shù)不斷發(fā)展，Ziegler-Natta型烯烴聚合催化劑的活性、氫調(diào)敏感度、共聚性能及其聚合粉料的堆積密度、熔融指數(shù)、分子量分布、細粉含量、共聚單元分布等參數(shù)均得到了顯著的優(yōu)化。但是為了能夠更好地適應工業(yè)生產(chǎn)的需求，生產(chǎn)出性能更優(yōu)異的產(chǎn)品，則此類催化劑及其聚合粉料的上述參數(shù)還需進一步提高。

在現(xiàn)有技術(shù)中，向烯烴聚合催化劑中引入某些給電子體能改善其氫調(diào)敏感度，如CN1958620A、CN1743347A、CN102295717A和CN103772536A 分別引入了硅氧烷類給電子體、鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯/羧酸酯(或二醚)復配給電子體、苯甲酸酯類給電子體。向催化劑中引入另外一些給電子體能改善催化劑的共聚性能，如CN1726230A、CN1798774A和CN101050248A分別引入了醇、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷、脂肪族醚和脂肪族羧酸酯等給電子體。此外，還可以向催化劑中引入復配的長碳鏈單酯類/短碳鏈單酯類給電子體來提高催化劑的活性(如CN102807638A所示)。

上述提到的給電子能夠提高烯烴聚合催化劑在某一方面的性能，但是，在Ziegler-Natta型烯烴聚合催化劑領(lǐng)域，能夠同時提高催化劑活性、氫調(diào)敏感度和共聚性能的給電子體較少報道，且其通用性不佳；例如，用于淤漿聚乙烯催化劑的苯甲酸乙酯無法應用于氣相聚乙烯催化劑。

如果找到一類能夠同時提高Ziegler-Natta型聚烯烴催化劑活性、氫調(diào)敏感度和共聚性能的特殊給電子體，且其性能明顯優(yōu)于本領(lǐng)域公知的給電子體，還可以應用于多種催化劑，則此類給電子體具有重大價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中驚訝地發(fā)現(xiàn)：將環(huán)三藜蘆烴及其衍生物作為烯烴聚合催化劑的內(nèi)給電子體被引入到固體催化劑組分中，其能夠提高催化劑的活性、氫調(diào)敏感度和共聚性能。基于該發(fā)現(xiàn)，提出本發(fā)明。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，該固體催化劑組分包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包含式(Ⅰ)所示環(huán)三藜蘆烴及其衍生物中的至少一種：

式(Ⅰ)中，M₁、M₂、M₃、M₄、M₅和M₆相同或不同，各自選自氫、羥基、氨基、醛基、羧基、酰基、鹵原子、-R₁或-OR₂，其中，R₁和R₂各自為取代或未取代的C₁-C₁₀烴基，取代基選自羥基、氨基、醛基、羧基、酰基、鹵原子、烷氧基或雜原子；