[發明專利]循環流化床鎳基重整催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710592195.7
• 申請日: 2017-07-19
• 公開（公告）號: CN107321352B
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發明（設計）人: 梅慧;蒯平宇;梁明芯;魯偉康;王大祥
• 申請（專利權）人: 武漢凱迪工程技術研究總院有限公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/80;C01B3/40
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 胡鎮西;唐玲

1.一種循環流化床鎳基重整催化劑，包括載體和負載在所述載體上的活性金屬鎳，其特征在于：所述載體為活性氧化鋁微球，所述活性氧化鋁微球粒徑為50～500μ m ，D50為80～300μ m ，比表面積≥50m²/g，總孔容≥0.1cm³/g，磨損指數＜0.1％/h；

所述載體上還負載有第二活性金屬，所述第二活性金屬與所述活性金屬鎳的摩爾比為0.01～1，余量為活性氧化鋁微球載體；

所述活性氧化鋁微球中γ-氧化鋁含量＞90％；

所述第二活性金屬選自無水硝酸鹽、水合硝酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽或醋酸鹽；所述活性金屬鎳選自無水氯化鎳、水合氯化鎳、硝酸鎳、硫酸鎳或醋酸鎳，所述活性金屬鎳占催化劑重量的1～15％；

所述第二活性金屬為鈷、銅和鋅中的一種或幾種；

所述循環流化床鎳基重整催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1)將鎳鹽和第二活性金屬鹽溶于水，配制成混合鹽溶液；

2)將六次甲基四胺溶于有機溶劑，配制成沉淀劑溶液；

3)將所述混合鹽溶液和所述沉淀劑溶液混合，然后加入活性氧化鋁微球形成懸浮液，充分浸漬，使得活性金屬鎳及第二活性金屬負載在氧化鋁載體表面及孔道內；

4)再向所述懸浮液中加入所述沉淀劑溶液，進行回流或晶化，抽濾后將濾出物洗滌至中性；

5)將洗滌后的濾出物依次進行低溫干燥和高溫煅燒，即可得到所述循環流化床鎳基重整催化劑；

所述步驟3)中，六次甲基四胺與金屬離子的摩爾比為0.5～3。

2.一種權利要求1所述循環流化床鎳基重整催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)將鎳鹽和第二活性金屬鹽溶于水，配制成混合鹽溶液；

2)將六次甲基四胺溶于有機溶劑，配制成沉淀劑溶液；

3)將所述混合鹽溶液和所述沉淀劑溶液混合，然后加入活性氧化鋁微球形成懸浮液，充分浸漬，使得活性金屬鎳及第二活性金屬負載在氧化鋁載體表面及孔道內；

4)再向所述懸浮液中加入所述沉淀劑溶液，進行回流或晶化，抽濾后將濾出物洗滌至中性；

5)將洗滌后的濾出物依次進行低溫干燥和高溫煅燒，即可得到所述循環流化床鎳基重整催化劑；

所述步驟3)中，六次甲基四胺與金屬離子的摩爾比為0.5～3。

3.根據權利要求2所述循環流化床鎳基重整催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟4)中，回流或晶化溫度為80～150℃，回流或晶化時間為3～10h。

4.根據權利要求2所述循環流化床鎳基重整催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟5)中，高溫煅燒采用兩段式升溫程序，先以1～10℃/min的升溫速率升溫至300～450℃，保溫0.5～3h，再以0.5～5℃/min的升溫速率升溫至600～800℃，保溫0.5～3h。

5.根據權利要求2所述循環流化床鎳基重整催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟5)中，干燥溫度為80～120℃，干燥時間為3～10h。

6.一種權利要求1所述循環流化床鎳基重整催化劑的應用，其特征在于：所述催化劑應用于循環流化床甲烷水重整制合成氣，其工藝條件為：反應溫度700～900℃，反應壓力為0.1～0.5MPa，空速為10000～1200000h^-1、水碳比＜3∶1。