[發(fā)明專利]一種低濃度1，4?丁二醇的綜合利用方法

在審

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• 申請日: 2017-07-19
• 公開（公告）號: CN107216237A
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發(fā)明（設計）人: 陳劍華
• 申請（專利權）人: 三惠(福建)工貿(mào)有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/80
• 代理公司: 泉州市誠得知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙)35209
• 代理人: 賴開慧

技術領域

本發(fā)明涉及化工精餾技術領域，尤其涉及一種低濃度1，4-丁二醇的綜合利用方法。

背景技術

1，4-丁二醇，即BDO，是一種基本的化工及精細化工原料，廣泛用于生產(chǎn)PBT工程塑料及纖維，合成四氫呋喃(THF)、聚四亞甲基醚二醇、聚醚型高性能彈性體及氨綸彈性纖維、不飽和聚酯樹脂、聚酯多元醇、丁二醇醚溶劑。BDO還可用于生產(chǎn)N-甲基吡咯烷酮、縮醛、順丁烯二酸酐、l.3- 丁二烯等。BDO的下游產(chǎn)品γ-丁內(nèi)酯是生產(chǎn)2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷等產(chǎn)品的原料，由此而衍生出乙烯基毗咯烷團酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品。在聚氨酯領域除用于合成聚四氫呋喃多元醇外，主要用于合成聚酯二醇以及用作彈性體、微孔聚氨酯鞋材的擴鏈劑。因此，它廣泛用于基礎化工、精細化工、農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領域。

現(xiàn)有技術中，許多化工廠在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生BDO釜殘液，此釜殘液中含有低濃度的BDO產(chǎn)品，還含有少量的低碳醇、酮等低沸點有機物以及聚醚(酯) 多元醇等高沸點聚合物，目前BDO生產(chǎn)企業(yè)只將低濃度BDO釜殘液對外銷售用作燃料，對資源造成極大的浪費，此外，BDO的燃燒熱只有601.6kJ/mol(即 1599kcal/kg)，并不適合作為燃料。據(jù)測定BDO釜殘液的綜合燃燒熱 3600kcal/kg左右，這就說明只要將BDO從釜殘液中提取干凈，剩下的材料(高沸點物質的總稱)燃燒熱可高達6300kcal/kg左右，將此配置成流動性適宜的環(huán)保型燃料油，其熱值可達到6000kcal/kg以上，明顯優(yōu)于將BDO釜殘液直接用于燃燒，除了用于鍋爐使用，還可以對外銷售。而提純的少量BDO銷售可增加經(jīng)濟效益。

有文獻報道對含7O％左右1，4-丁二醇生產(chǎn)有機廢液，采用真空問歇精餾工藝來回收1，4-丁二醇，其所得1，4-丁二醇產(chǎn)品濃度與回收率分別可達99.5％和8O％以上，但其真空度高達700Pa，不利于工業(yè)應用。我們曾在真空度為85kPa左右下，對雷珀法生產(chǎn)1，4-丁二醇有機廢液采用減壓問歇切割精餾回收1，4-丁二醇，所得1，4-丁二醇產(chǎn)品中BDO濃度僅為 60％、回收率為50％左右，而副產(chǎn)四氫呋喃則達33％。

采用現(xiàn)有技術對含有低濃度1，4-丁二醇釜殘液進行提純得到的1，4- 丁二醇的濃度均不高。

發(fā)明內(nèi)容

因此，針對以上內(nèi)容，本發(fā)明提供一種低濃度1，4-丁二醇釜殘液的綜合利用方法，解決現(xiàn)有技術的提純方法得到的1，4-丁二醇的濃度不高的缺陷。

為達到上述目的，本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的：一種低濃度1，4-丁二醇的綜合利用方法，包括以下處理步驟：(1)粗蒸餾：將含低濃度1，4-丁二醇的物質收集放入反應釜中，在反應釜中添加堿性助劑，對反應釜進行加熱，釜底溫度控制在105～110℃，釜頂溫度控制在47～80℃，回流比控制在0.1～ 0.15，從釜頂分離出甲醇、四氫呋喃、水；(2)中間物二元醇組分的分離：對步驟(1)處理后的釜液繼續(xù)加熱，使釜底溫度升至111～159℃,釜頂溫度控制在90～110℃，回流比控制在0.3～0.4，從釜頂分離出二元醇組分；(3)精蒸餾：對釜底繼續(xù)加熱至160～170℃，釜頂溫度控制在120～130℃，真空度控制在0.7～0.9kpa，回流比控制在0.14～0.20，從釜頂分離出1，4-丁二醇。

進一步的改進是：所述堿性助劑為碳酸鈉。

進一步的改進是：所述碳酸鈉的用量為釜殘液的0.6～0.9wt％。

進一步的改進是：步驟(3)中，對分離出的1，4-丁二醇進行收集，對收集到的1，4-丁二醇繼續(xù)進行蒸餾，蒸餾條件為：蒸餾釜底溫度為105～110℃，釜頂溫度為47～80℃，使輕組分雜質聚集在釜頂，從釜頂分離出。

進一步的改進是：反應釜的加熱均通過導熱油鍋爐傳遞。

進一步的改進是：對步驟(3)處理后的剩余物質進行回收，對回收后的物質按照上述方法進行循環(huán)處理