[發(fā)明專利]一種2;5-二甲基苯酚的環(huán)保制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710588613.5
• 申請日: 2017-07-19
• 公開（公告）號: CN109280001A
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 侯佳蕊;屈虎;周立山;張明峰;鞠立柱
• 申請（專利權(quán)）人: 新發(fā)藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C39/07
• 分類號: C07C39/07;C07C37/08;C07C407/00;C07C409/08
• 代理公司: 濟南金迪知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37219
• 代理人: 陳桂玲

本發(fā)明涉及一種2,5?二甲基苯酚的環(huán)保制備方法。該方法利用2,5?二甲基異丙基苯為起始原料，于溶劑和復合催化劑作用下，經(jīng)空氣或氧氣氧化得到2,5?(二甲基)苯基異丙基過氧化物，所得過氧化物直接于酸性條件下重排制備2,5?二甲基苯酚。本發(fā)明的方法原料價廉易得，操作簡便，反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)品收率高。本方法制備2,5?二甲基苯酚的同時，副產(chǎn)丙酮，反應(yīng)原子經(jīng)濟性高，三廢量少，產(chǎn)品成本低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2,5-二甲基苯酚的環(huán)保制備方法，屬于化工醫(yī)藥中間體生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

2,3,5-三甲基對苯二酚是制備維生素E的關(guān)鍵中間體，其結(jié)構(gòu)式如下：

2,3,5-三甲基對苯二酚

2,3,5-三甲基對苯二酚中間體需求量大，已報道的2,3,5-三甲基對苯二酚合成方法較多，其中具有工業(yè)化價值的有2,3,6-三甲基苯酚路線、α-異佛爾酮路線。

2,3,6-三甲基苯酚路線是以2,3,6-三甲基苯酚為原料，經(jīng)氧化生成2,3,6-三甲基苯醌，然后還原制備2,3,5-三甲基對苯二酚。α-異佛爾酮路線是指以α-異佛爾酮為起始原料，經(jīng)高溫催化重排得到β-異佛爾酮，然后金屬催化氧化制備β-異佛爾酮氧化物，再經(jīng)催化酰化重排得到2,3,5-三甲基-1,4-二乙酰氧基苯，最后水解制備2,3,5-三甲基對苯二酚。兩者相比，2,3,6-三甲基苯酚路線α-異佛爾酮路線具有路線短、能量消耗低、產(chǎn)物純度高等優(yōu)點。

2,3,6-三甲基苯酚作為合成中間體2,3,5-三甲基對苯二酚的原料，其制備起始原料主要有苯酚、對叔丁基苯酚、間甲基苯酚等。參見US3994982、CN102976903A、CN102976902A、CN102974354A。這些方法在工業(yè)應(yīng)用中存在問題主要有苯酚轉(zhuǎn)化率低、需要高真空精餾純化、過程繁瑣、廢水量大、催化劑的活性保持困難、及個別原料難大量獲得。

另有利用2,5-二甲基苯酚為起始原料制備2,3,6-三甲基苯酚的方法報道，例如CN101844968A使用2,5-二甲基苯酚、甲醇、水和氮氣于金屬氧化物催化下，高溫下氣相甲基化反應(yīng)制備2,3,6-三甲基苯酚。該方法步驟短，鄰位甲基化易于操作，產(chǎn)品選擇性和收率高，具有工業(yè)化生產(chǎn)價值。并且能特公司公開了一種2,5-二甲基苯酚的制備方法，是以對二甲苯為原料，經(jīng)過磺化反應(yīng)制備2,5-二甲基苯磺酸，然后高溫堿融、酸化中和得到2,5-二甲基苯酚。反應(yīng)式如下：

盡管該方法原料易得，但是由于對二甲苯活性較強，易于生成二磺化副產(chǎn)物，堿融時氫氧化鈉用量大，導致酸化時耗酸量大，同時產(chǎn)生二氧化硫氣體。工藝過程反應(yīng)溫度高，二酚副產(chǎn)物含量高，廢水、無機鹽量大，無法滿足綠色生產(chǎn)要求。故，研發(fā)綠色環(huán)保、操作簡便且成本低的2,5-二甲基苯酚的制備方法，對于2,3,6-三甲基苯酚、2,3,5-三甲基對苯二酚的工業(yè)化生產(chǎn)，以及后續(xù)維生素E生產(chǎn)都具有重要的意義。為此提出本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種綠色環(huán)保、操作簡便且成本低的2,5-二甲基苯酚的制備方法，該方法利用2,5-二甲基異丙基苯為起始原料，經(jīng)過氧化、重排制備2,5-二甲基苯酚，所有反應(yīng)“一鍋法”完成。

術(shù)語解釋：

2,5-二甲基苯酚，結(jié)構(gòu)式如式I所示；本發(fā)明的目標產(chǎn)物；

2,5-二甲基異丙基苯，結(jié)構(gòu)式如式Ⅱ所示；本發(fā)明的起始原料；

2,5-(二甲基)苯基異丙基過氧化物，結(jié)構(gòu)式如式Ⅲ所示；本發(fā)明的中間產(chǎn)物；

濃硫酸，具有本領(lǐng)域公知的含義，質(zhì)量分數(shù)為90-98％。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：