[發明專利]一種基于共價有機骨架材料的磁性固相萃取劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710587395.3
• 申請日: 2017-07-18
• 公開（公告）號: CN107413313B
• 公開（公告）日: 2019-10-25
• 發明（設計）人: 陳子林;王榕
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 彭勁松

1.一種基于共價有機骨架材料的磁性固相萃取劑，其特征在于，包括四氧化三鐵磁納米顆粒內核以及核外依次包裹的聚多巴胺層和共價有機骨架材料COF-5層，其通過以下步驟制備：

1）四氧化三鐵磁納米顆粒的制備：將0.5~1.0 g FeCl₂·4H₂O溶解于水中，在通氮氣的情況下依次加入2 M的 KNO₃溶液10 mL和1 M的NaOH溶液10 mL，再加入1.5~2.0 g 50% PEI溶液，然后將該混合溶液放于90~95℃加熱套反應1.5~2 h, 用磁鐵收集磁納米顆粒，用水和無水乙醇清洗數次，在60℃烘箱內烘干待用；

2）共價有機骨架材料COF-5修飾的四氧化三鐵磁納米顆粒的制備，包括以下步驟：

（1）配置1 mg/mL的多巴胺溶液，加入Tris，調節pH至8.5～9，震蕩搖勻，暴露于空氣中進行預氧化；

（2）稱取1~2 g步驟1）制備的四氧化三鐵磁納米顆粒，加到15~20 mL步驟（1）所得的多巴胺堿性溶液中，40~45℃攪拌反應0.5~1 h，用磁鐵收集磁納米顆粒，洗滌，烘干，得到表面修飾有聚多巴胺的磁納米顆粒；

（3）稱取50~100 mg步驟（2）得到的表面修飾有聚多巴胺的磁納米顆粒，加入2~4 mL 1,4-苯二硼酸和2,3,6,7,10,11-六羥基三苯的混合反應溶液，超聲60~90 min，加熱反應，反應溫度為105～120 ℃，反應時間為18～22 h，同時伴有攪拌；用磁鐵收集磁納米顆粒，用水和甲醇清洗數次，60℃烘干，得到表面修飾COF-5的磁納米顆粒；

（3）中所述的混合反應溶液中1,4-苯二硼酸和2,3,6,7,10,11-六羥基三苯的摩爾濃度比為1~3：1，且1,4-苯二硼酸的摩爾濃度為0.1 mM~3 mM，所述的1,4-苯二硼酸和2,3,6,7,10,11-六羥基三苯混合反應溶液的溶劑為等體積比的均三甲苯和1,4-二氧六環。

2.根據權利要求1所述的磁性固相萃取劑，其特征在于，所述步驟2）的（2）重復2~3次。

3.根據權利要求1所述的磁性固相萃取劑，其特征在于，所述步驟2）的（3）中的混合反應溶液中1,4-苯二硼酸和2,3,6,7,10,11-六羥基三苯的摩爾濃度比為3：2，所述的1,4-苯二硼酸的摩爾濃度為0.3 mM。

4.權利要求1-3任一項所述的磁性固相萃取劑在糖蛋白固相萃取中的應用。

5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于，所述的糖蛋白固相萃取包括以下步驟：

（1）稱取5~10 mg權利要求1-3任一項所述的磁性固相萃取劑，與糖蛋白樣品溶液進行攪拌萃取，攪拌萃取時間為0.5~2 h，糖蛋白樣品溶液的pH為9~12；

（2）用磁鐵將磁納米顆粒與溶液分離，得到糖蛋白結合的磁納米顆粒；

（3）用洗脫液將糖蛋白從磁納米顆粒上洗脫下來，洗脫液為體積份數為0.1~0.5%的三氟乙酸或甲酸水溶液，乙腈含量為30~55%。