[發(fā)明專利]含硝酸銅廢水的回收方法和尿素硝酸銨液體肥料制備方法

有效

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• 申請日: 2017-07-18
• 公開（公告）號: CN107266129B
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鄭帥飛;周兆安;慎義勇;米永紅;王衛(wèi)紅;唐瑜鐘;李鈞;劉小文;劉西茹
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳市深投環(huán)保科技有限公司
• 主分類號: C05C13/00
• 分類號: C05C13/00;C01G3/08;C01C1/18
• 代理公司: 深圳市賽恩倍吉知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44334
• 代理人: 彭輝劍

本發(fā)明提供一種含硝酸銅廢水的回收方法，包括以下步驟:提供硝酸銅廢水，將所述硝酸銅廢水與中和劑反應(yīng)，過濾，得到堿式硝酸銅和濾液；凈化所述濾液，以除去金屬雜質(zhì)，然后調(diào)節(jié)所述凈化后的濾液的PH值至5.5～6.5，過濾，得到二次濾液；蒸發(fā)濃縮所述二次濾液，得到硝酸銨溶液；向所述硝酸銨溶液中加入尿素，攪拌至溶解，過濾，得到尿素硝酸銨溶液。本發(fā)明生產(chǎn)工藝過程簡單，成本低，可有效實現(xiàn)含硝酸銅廢水中銅及硝酸根離子的完全資源化，不產(chǎn)生二次污染。本發(fā)明還提供一種尿素硝酸銨液體肥料的制備方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及含硝酸銅廢水的資源化回收利用方法。

背景技術(shù)

硝酸銅廢水廣泛存在于電鍍領(lǐng)域，諸如：許多以銅件作為鍍件基體的工藝中，通常都要在電鍍之前用硝酸除去銅件表層的氧化銅；另外一些金屬物件在鍍銅時，掛具也會隨之鍍上一層銅，日積月累的，掛具上就會有一層厚厚的銅，一般需要用硝酸溶液清洗，由此會產(chǎn)生大量的含硝酸銅的電鍍廢水。這些含硝酸銅的電鍍廢水往往含有較高濃度的Cu²⁺、H⁺、NO^3-，且一般重金屬等雜質(zhì)含量很低，如果直接排放，不但會造成資源的浪費，而且會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。

硝酸鹽攝入人體后可轉(zhuǎn)化為有毒的亞硝酸鹽，亞硝酸鹽在人體內(nèi)可將低鐵紅蛋白氧化成高鐵紅蛋白，使之失去輸送氧的能力，另外亞硝酸鹽還可與仲胺類化合物反應(yīng)生成具有致癌作用的亞硝胺類物質(zhì)。故長期飲用含高濃度硝酸鹽的水，會使人畜中毒。

尿素硝銨溶液將三種氮源集中于一種產(chǎn)品，可以發(fā)揮各種氮源的優(yōu)勢。硝態(tài)氮可以提供即時的氮源，供作物快速吸收。銨態(tài)氮一部分被即時吸收，一部分被土壤膠體吸附，從而延長肥效。尿素水解需要時間，尤其在低溫下通常起到長效氮肥的作用。同時尿素硝銨溶液具有儲運安全方便，可實現(xiàn)精準(zhǔn)和變量施肥，肥料利用效率高，環(huán)境效益突出等優(yōu)點，因此，尿素硝銨溶液作為重要的液體肥料基礎(chǔ)原料，存在巨大的市場需求。

目前，對含硝酸銅電鍍廢水的處理方法大多集中在對銅鹽的回收利用上，而忽略了含硝酸銅溶液回收銅后，剩余硝酸鹽廢水引起的環(huán)境問題。而傳統(tǒng)的硝酸鹽廢水處理技術(shù)大體可分為三類，物化法、化學(xué)法以及生物脫氮三種。物化法處理硝酸鹽廢水的處理成本高，效率低，還會產(chǎn)生高濃度的硝酸鹽廢水，它只是一個將污染物轉(zhuǎn)移和濃縮的過程，并沒有實際上去除污染物，后續(xù)處理非常困難，該方法在實際運用中受到限制。生物反硝化在去除可生化性強的廢水中的硝酸鹽氮非常有效，但在處理有毒物含量高、可生化性較差的廢水時，效果甚微，且去除速率慢。化學(xué)法存在反應(yīng)條件復(fù)雜，難于控制，能耗高，還原劑價格昂貴等缺點。因此，研發(fā)出一種處理成本低、操作簡單、適用范圍廣、回收產(chǎn)品多元化且產(chǎn)品附加值高的處理方法，具有較高的應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于以上內(nèi)容，有必要提供一種含硝酸銅廢水的回收方法，包括以下步驟:

提供硝酸銅廢水，將所述硝酸銅廢水與中和劑反應(yīng)，過濾，得到堿式硝酸銅和濾液；

凈化所述濾液，以除去金屬雜質(zhì)，然后調(diào)節(jié)所述凈化后的濾液的PH值至5.5～6.5，過濾，得到二次濾液；

蒸發(fā)濃縮所述二次濾液，得到硝酸銨溶液；

向所述硝酸銨溶液中加入尿素，攪拌至溶解，過濾，得到尿素硝酸銨溶液。

進(jìn)一步地，所述提供硝酸銅廢水前還包括一預(yù)處理硝酸銅廢水的步驟，所述預(yù)處理硝酸銅廢水包括向所述硝酸銅廢水中加入氨水，調(diào)節(jié)PH至2～3，過濾，除去不溶物。

進(jìn)一步地，所述中和劑選自氨水、液氨、碳酸銨或者碳酸氫銨中的至少一種。

進(jìn)一步地，所述凈化濾液是采用硫化沉淀法或離子交換法。

進(jìn)一步地，所述硫化沉淀法包括向所述濾液中加入沉淀劑，所述沉淀劑選自硫化氫、硫化銨或者活性硫化亞鐵。