[發(fā)明專利]一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710584555.9
• 申請日: 2017-07-18
• 公開（公告）號: CN107376795A
• 公開（公告）日: 2017-11-24
• 發(fā)明（設計）人: 滕淑華;薛珂
• 申請（專利權）人: 中國礦業(yè)大學
• 主分類號: B01J13/14
• 分類號: B01J13/14;B01J20/26;B01J20/28;C02F1/28;A61L27/50;A61L27/54;A61L27/12;A61L27/16;A61K8/81;A61K8/24;A61Q19/00;C02F101/30;C02F101/20
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙)32249
• 代理人: 楊曉玲

1.一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：采用PVA和HA前驅(qū)體為原料，配制成澄清、透明的混合溶液；將混合溶液分散到含有表面活性劑的油相中，進行乳化，形成均勻的油包水型微乳液；再依次經(jīng)過酸催化條件下的交聯(lián)反應、堿性條件下納米HA顆粒的沉積、產(chǎn)物離心、洗滌、干燥過程，最終獲得形態(tài)規(guī)則、分散性好且微觀結(jié)構(gòu)均勻的PVA/HA復合微球。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：制備方法的具體步驟包括：

（1）將PVA原料在水浴條件下溶于去離子水中，配成PVA溶液；

（2）將PVA溶液從水浴鍋中取出，自然冷卻至室溫；

（3）向PVA溶液中加入羥基磷灰石的前驅(qū)體和強酸溶液，不斷攪拌下使其完全溶解，形成含有鈣離子和磷酸根離子的酸性PVA溶液；

（4）將表面活性劑加入到油相中，借助攪拌作用使兩者混合均勻；

（5）將步驟（3）中的酸性PVA溶液加入到含有表面活性劑的油相中，進行攪拌、乳化，形成均勻的油包水型微乳液；

（6）向油包水型微乳液中加入交聯(lián)劑戊二醛進行交聯(lián)；

（7）交聯(lián)過程結(jié)束后，再向經(jīng)交聯(lián)的油包水型微乳液中滴加堿性溶液，調(diào)節(jié)乳液的pH值，使HA在PVA中原位沉積，形成白色固態(tài)產(chǎn)物；

（8）將所得產(chǎn)物進行離心、洗滌、干燥，即得到PVA/HA復合微球。

3.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（1）中所述的PVA原料為各種型號的可溶性PVA顆粒，包括PVA124、PVA1788或PVA1750；

步驟（1）中PVA溶液的濃度為1%~20%；

步驟（1）中PVA原料的溶解溫度為20~95°C；溶解時間為1h~1天。

4.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（3）中所述的HA前驅(qū)體為可溶性的鈣鹽和磷酸鹽，或者為自制或購買的納米或微米級HA粉末；其中的鈣鹽包括硝酸鈣、氯化鈣、氫氧化鈣或醋酸鈣，磷酸鹽包括磷酸氫二鈉、磷酸氫二銨或磷酸；

步驟（3）中所用強酸溶液為HNO₃、HCl、H₂SO₄中的一種或幾種；

步驟（3）中所得酸性PVA溶液的氫離子濃度為10^-6~10^-1mol/L。

5.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（4）中所述的油相為植物油或液體石蠟；其中的植物油為橄欖油、大豆油、玉米油、花生油中的一種或幾種；

步驟（4）中所述表面活性劑為司班類或司班/吐溫聯(lián)合；其中司班類為Span60、Span80、Span85中的一種或幾種，吐溫類為Tween 20、Tween 60、Tween 80中的一種或幾種；

步驟（4）中所述的表面活性劑在油相中的濃度為0.1%~3%（w/v）。

6.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（5）中所述的油/水兩相的體積比為1/1~50/1；

步驟（5）中，乳化的溫度為0～80°C，乳化時間為0.5 h～1天，攪拌速度為1～1000 rpm。

7.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（6）中所述的交聯(lián)劑戊二醛的用量為0.1~0.5 g/g PVA，所述交聯(lián)時間為0.5~24 h。

8.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（7）中所述的堿性溶液為NaOH、KOH或氨水，其加入量能確保水相體系的pH值達到8以上、生成純的HA。

9.根據(jù)權利要求2所述的一種聚乙烯醇/羥基磷灰石復合微球的制備方法，其特征是：步驟（8）中洗滌所采用的洗滌劑為去離子水以及乙醇、丙酮或異丙醇有機溶劑；

步驟（8）中所得PVA/HA復合微球的粒徑范圍在1~1000 μm之間，且形狀規(guī)則、分散性高；

步驟（8）中所得PVA/HA復合微球中PVA與HA的質(zhì)量比為1:1~20:1。