[發(fā)明專利]一種防偽電子膠黏劑的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710556074.7
• 申請日: 2017-07-10
• 公開（公告）號: CN107163890A
• 公開（公告）日: 2017-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李娜;李峰;賀國新;張利文
• 申請（專利權(quán)）人: 煙臺信友新材料股份有限公司
• 主分類號: C09J163/00
• 分類號: C09J163/00;C09J11/04;C09J11/06
• 代理公司: 煙臺智宇知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(特殊普通合伙)37230
• 代理人: 趙文峰

1.一種防偽電子膠黏劑的制備方法，其特征在于按照以下步驟進(jìn)行：

按照重量份數(shù)稱取液態(tài)環(huán)氧樹脂30～50份，固化劑12～20份，填料20-30份，潛伏固化劑5～13份，高分子金屬配合物1～10份，依次加入到攪拌機(jī)內(nèi)，在溫度為5～25℃，壓力為-0.08～-0.098MPa，轉(zhuǎn)速為800～1000r/min的條件下，攪拌1～2h，密封包裝，即得防偽電子膠黏劑；

所述液態(tài)環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂中的一種或兩種以上任意比例的組合物；

所述的固化劑是三羥甲基丙烷（3-巰基丙酸）酯和1,4-二（3-巰基丁酸）丁烷一種或任意比例的兩種；

所述潛伏固化劑是苯基二甲基脲、2-乙基-4-甲基咪唑、富士化成1020、味之素PN-23和味之素PN-N中的一種或兩種以上任意比例的組合物；

所述填料是氫氧化鋁、碳酸鈣、滑石粉和硅微粉中的一種或兩種以上任意比例的組合物；

所述高分子金屬配合物是8-羥基喹啉和鋅離子配合物；

所述8-羥基喹啉和鋅離子配合物按照以下步驟進(jìn)行：

a）制備混合溶液：將8-羥基喹啉25g加入到盛有100ml無水乙醇的帶有攪拌回流裝置的三頸燒瓶中溶解，在加入100ml～200ml濃度為43%的氫氧化鈉溶液，混勻后，即得混合溶液；

b）制備5-甲酰基-8-羥基喹啉：加熱至混合溶液變?yōu)辄S色，冷卻至15-30℃，加入0.25g溴代十六烷基三甲胺,逐滴加入25ml三溴甲烷，升溫至70～80℃攪拌回流反應(yīng)12小時，蒸餾出過量的乙醇和三氯甲烷，向反應(yīng)容器中加入600ml蒸餾水，攪拌至反應(yīng)容器中殘渣溶解，用4:1的鹽酸水溶液調(diào)pH至5～6,經(jīng)抽濾干燥后，得5-甲酰基-8-羥基喹啉，將5-甲酰基-8-羥基喹啉研磨成<30μm的粉末，即得粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉；

c）制備配體1：稱取對苯二胺0.2063g、粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉0.7608g和60ml甲苯，依次加入到反應(yīng)燒瓶中，并滴加4滴冰乙酸，加熱至70～80攝氏度，回流攪拌4h后過濾，用溫度40～50℃的甲苯洗滌后干燥，制得配體1;

d）制備配體1的鋅配合物：稱取0.2091g配體1 溶解于20mlDMSO中，得配體1溶液；將10g溴化鋅溶解于10ml無水甲醇中，溶解后加入到配體1溶液中，加熱至70～80℃回流攪拌4h，冷卻析出沉淀，過濾，干燥，得到配體1的鋅配合物；

e）制備配體2：稱取聯(lián)苯二胺0.9211g、粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉1.9035g 、對甲基苯磺酸0.0025g和30ml甲苯依次加入到反應(yīng)蒸餾燒瓶中，在溫度為50～70℃條件下，攪拌回流反應(yīng)16h，過濾，用40～50℃乙醇洗滌干燥，制得配體2；

f）制備配體2的鋅配合物：稱取0.2091g配體2溶解于100ml～200mlDMSO中，將10g溴化鋅溶解于10ml無水甲醇中，溶解后加入到配體2溶液中，加熱至70～80℃攪拌4h，冷卻析出沉淀，過濾，干燥，得到配體2的鋅配合物；

g）制備配體3：稱取二氨基二苯砜0.6203g、粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉0.9518g溶于95%～98%100ml無水乙醇中，升溫至70～80℃攪拌回流反應(yīng)12小時,過濾，用70～80℃無水乙醇洗滌干燥后重結(jié)晶，即得配體3；

h）制備配體3的鋅配合物：稱取0.2793g配體3溶解于25mlDMSO中；并將8g氯化鋅溶解于10ml無水甲醇中，將氯化鋅甲醇溶液滴加至溶解了配體3的DMSO溶液中，加熱至70～80℃，攪拌回流反應(yīng)4h，過濾，洗滌后干燥，得配體3的鋅配合物；

i）制備配體4：稱取1，6-己二胺0.2245g和粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉0.7608g溶于60ml乙醇中，在蒸餾瓶中加熱至70～80℃，回流攪拌8h后，過濾，用乙醇洗滌后干燥，得配體4；

j）制備配體4的鋅配合物：將0.3582g配體4用100ml～200ml的三氯甲烷溶解后，滴入10ml 0.84nmol/L氯化鋅無水甲醇溶液，加熱至40～60℃，攪拌4h ，過濾后用體積比是2：1的甲醇和三氯甲烷混合液洗滌4次，干燥得配體4的鋅配合物。

2.如權(quán)利要求1所述的一種防偽電子膠黏劑，其特征在于：按照重量份數(shù)稱取雙酚A型環(huán)氧樹脂45份，1,4-二（3-巰基丁酸）丁烷18份，滑石粉25份，富士化成1020：10份，配體2的鋅配合物2份，依次加入到攪拌機(jī)內(nèi)，在溫度為20℃，壓力為-0.098MPa，轉(zhuǎn)速為800r/min的條件下，攪拌1h，密封包裝，即得防偽電子膠黏劑；

所述配體2的鋅配合物按照以下步驟進(jìn)行：

a）制備混合溶液：將8-羥基喹啉25g加入到盛有100ml無水乙醇的帶有攪拌回流裝置的三頸燒瓶中溶解，在加入100ml～200ml濃度為43%的氫氧化鈉溶液，混勻后，即得混合溶液；

b）制備5-甲酰基-8-羥基喹啉：加熱至混合溶液變?yōu)辄S色，冷卻至15-30℃，加入0.25g溴代十六烷基三甲胺,逐滴加入25ml三溴甲烷，升溫至70～80℃攪拌回流反應(yīng)12小時，蒸餾出過量的乙醇和三氯甲烷，向反應(yīng)容器中加入600ml蒸餾水，攪拌至反應(yīng)容器中殘渣溶解，用4:1的鹽酸水溶液調(diào)pH至5～6,經(jīng)抽濾干燥后，得5-甲酰基-8-羥基喹啉，將5-甲酰基-8-羥基喹啉研磨成<30μm的粉末，即得粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉；

c）制備配體2：稱取聯(lián)苯二胺0.9211g、粉末5-甲酰基-8-羥基喹啉1.9035g 、對甲基苯磺酸0.0025g和30ml甲苯依次加入到反應(yīng)蒸餾燒瓶中，在溫度為50～70℃條件下，攪拌回流反應(yīng)16h，過濾，用40～50℃乙醇洗滌干燥，制得配體2；

d）制備配體2的鋅配合物：稱取0.2091g配體2溶解于100ml～200mlDMSO中，將10g溴化鋅溶解于10ml無水甲醇中，溶解后加入到配體2溶液中，加熱至70～80℃攪拌4h，冷卻析出沉淀，過濾，干燥，得到配體2的鋅配合物。