[發明專利]一種香豆素類陽離子光引發劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201710555731.6
• 申請日: 2017-07-10
• 公開（公告）號: CN109232497A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發明（設計）人: 金健林;嚴承飛;俞建新;金萍
• 申請（專利權）人: 上海予利生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07D311/16
• 分類號: C07D311/16;C09D183/04
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 劉燕武

本發明涉及一種香豆素類陽離子光引發劑及其制備方法，所述光引發劑的制備方法為：在溶劑中，將二乙酸碘苯或羥基甲苯磺酰碘苯為原料與7?(2′?羥基)碳鏈烷氧基?4?甲基香豆素反應制得7?(2′?羥基)碳鏈烷氧基?4?甲基香豆素?3?苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽，最后與陰離子進行離子交換得產品。與現有技術相比，本發明通過增加長碳鏈以及羥基官能團，改善光引發劑在單體以及樹脂中的溶解性，適用于UVLED以及傳統的中高壓汞燈固化體系，同時，產品還在80～160度具有熱固化功能。

技術領域

本發明涉及一種香豆素類陽離子光引發劑及其制備方法，尤其是涉及一種新的7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素-3-苯基碘鎓鹽的光引發劑及其制備方法。

背景技術

輻射固化是一種借助于能量照射實現化學配方(涂料、油墨和膠粘劑)由液態轉化為固態的加工過程。輻射固化最常用的是紫外(UV)光固化，光引發劑是光固化體系中的重要組分之一，它對固化速率起著決定性作用。光引發劑按光解機理分為自由基聚合光引發劑和陽離子聚合光引發劑兩大類。陽離子光固化體系具有固化過程體積收縮率小、對基材附著力強、光固化過程不被氧氣阻聚、固化反應不易終止和適于厚膜光固化等優點，在涂料、油墨、膠粘劑和樹脂基復合材料等領域有十分廣闊的應用前景，碘鎓鹽是陽離子光引發劑的代表性種類，傳統的碘鎓鹽吸收波長都在200-260nm，只適合于高壓汞燈的紫外波長。近年來UVLED正得到越來越廣的推廣，相對于高壓汞燈的高能耗，高污染以及設備體積大，使用不便等缺點，UVLED具有即開即用，等能耗，體積小，設備靈活多變，使用方便等優點，但UVLED的紫外波長在365nm，395nm，405nm，所以傳統的碘鎓鹽不適合UVLED光源的光固化。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種香豆素類陽離子光引發劑及其制備方法。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：

一種香豆素類陽離子光引發劑，其結構通式如下：

其中，R為側鏈基團，Y^-為陰離子。

優選的，所述的Y^-為六氟磷酸根、六氟銻酸根、四苯硼酸根或四(五氟苯基)硼酸根。

一種香豆素類陽離子光引發劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在溶劑中，依次加入二乙酸碘苯和對甲苯磺酸，反應；

(2)再加入7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素，繼續反應，反應結束后濃縮去掉溶劑，得到7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素-3-苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽；

(3)最后將步驟(2)制得的7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素-3-苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽與Y陰離子鹽進行離子交換，即得到所述產品。

優選的，所述的溶劑為三氟乙醇或二氯甲烷中的一種或兩種的混合。

優選的，二乙酸碘苯、對甲苯磺酸與7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素的摩爾比為1：1～3：1～3。

優選的，溶劑的用量滿足：二乙酸碘苯與溶劑的添加量之比為1g：(3-10)ml。

優選的，步驟(1)和步驟(2)中反應的溫度均為室溫，其中，步驟(1)中的反應時間為1-2h，步驟(2)的反應時間為4-24h。

優選的，所述的7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素為7-2′-羥基己烷氧基-4-甲基香豆素、7-2′-羥基十四烷氧基-4-甲基香豆素或7-2′-羥基十八烷氧基-4-甲基香豆素。

更優選的，所述的7-(2′-羥基)碳鏈烷氧基-4-甲基香豆素通過以下方法制成：