[發(fā)明專利]一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710555140.9
• 申請日: 2017-07-10
• 公開（公告）號: CN107202828B
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高丕成;姜艷艷;黎榮霞;周大鋒;王曉東;魏曉鵬;王亞男;楊青青
• 申請（專利權(quán)）人: 山東利源康賽環(huán)境咨詢有限責任公司
• 主分類號: G01N27/327
• 分類號: G01N27/327;G01N27/30
• 代理公司: 濟南譽豐專利代理事務(wù)所(普通合伙企業(yè)) 37240
• 代理人: 李茜

1.一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

S11：以ITO導電玻璃為工作電極，鉑絲電極為對電極，以g-C₃N₄和氧化石墨烯的混合溶液為電解液，在兩電極系統(tǒng)中，采用循環(huán)伏安法，電壓范圍為-1.4～0.4V，掃速為60～100mV/s，電沉積11～20圈，將沉積完的電極用去離子水清洗，制得g-C₃N₄修飾的工作電極；

S12：將所述步驟S11中得到的g-C₃N₄修飾的工作電極放于鐵離子和鈷離子的混合溶液中，放入高壓反應(yīng)釜中，在120～240℃下在反應(yīng)釜中反應(yīng)6～24小時，將反應(yīng)完的電極用去離子水清洗，制得g-C₃N₄負載鐵鈷氫氧化物修飾的工作電極；

S13：以鉑絲電極為對電極，與所述步驟S12中得到的g-C₃N₄負載鐵鈷氫氧化物所修飾的工作電極，組成兩電極系統(tǒng)，在含有硼元素的電解液中，采用i-t法進行電置換反應(yīng)，電壓設(shè)定0.2～1.5V，時間為10～36000s，將反應(yīng)完的電極用去離子水清洗，制得B@Fe_xCo_1-xO₃/g-C₃N₄修飾的工作電極；

S14：在所述步驟S13制得的B@Fe_xCo_1-xO₃/g-C₃N₄修飾的工作電極表面滴涂8～12μL濃度為10μg/mL的雌二醇抗體溶液，在4℃條件下保存晾干；

S15：將所述步驟S14中得到的電極用PBS緩沖溶液清洗，繼續(xù)在電極表面滴涂8～12μL濃度為100μg/mL的牛血清白蛋白溶液，4℃條件下保存晾干；

S16：將所述步驟S15中得到的電極用PBS緩沖溶液清洗，在4℃條件下保存晾干后，制得雌二醇光電化學傳感器。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述步驟S11中，g-C₃N₄和氧化石墨烯的混合溶液的制備方法為：

將5mg的g-C₃N₄和0.1～0.5mg的氧化石墨烯混合，然后加入10mL去離子水，攪拌10min后進行水浴超聲處理，制得g-C₃N₄和氧化石墨烯的混合溶液。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述步驟S12中，鐵離子和鈷離子的混合溶液的制備方法為：將0.5～5mmol的鐵鹽、0.5～5mmol的鈷鹽和25mmol硫脲混合，加入100mL去離子水，然后攪拌至全部溶解，制得鐵離子和鈷離子的混合溶液。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述鐵鹽為：硫酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵或乙酸鐵。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述鈷鹽為：硫酸鈷、氯化鈷、硝酸鈷或乙酸鈷。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的制備方法，其特征在于，所述PBS緩沖溶液的濃度為10mmol/L，PH值為7.4。

7.一種根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項所述方法制備得到的基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器。

8.權(quán)利要求7所述的基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的應(yīng)用，其特征在于，用于檢測雌二醇的含量。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的基于硼摻雜鐵鈷氧化物二維納米復(fù)合材料的雌二醇光電化學傳感器的應(yīng)用，其特征在于，所述雌二醇的檢測包括如下步驟：

S21：標準溶液配制：配制一組包括空白標樣在內(nèi)的不同濃度的雌二醇標準溶液；

S22：傳感器修飾：將所述步驟S21中配制的不同濃度的雌二醇標準溶液分別滴涂到所述的雌二醇光電化學傳感器的表面，4℃條件下保存；

S23：工作曲線繪制：將飽和甘汞電極作為參比電極，鉑絲電極作為輔助電極，與所述步驟S22中修飾好的雌二醇光電化學傳感器組成三電極系統(tǒng)，連接到光電化學檢測設(shè)備上；在電解槽中先后加入15mL、PH值為9.6的Tris-HCl緩沖溶液和5mL、10mmol/L的L-抗壞血酸-2-磷酸三鈉鹽AAP溶液；采用i-t測試手段，根據(jù)所得的光電流值與雌二醇標準溶液濃度之間的關(guān)系，繪制工作曲線；

S24：雌二醇的檢測：用待測樣品代替所述步驟S21中的雌二醇標準溶液，按照所述步驟S22和S23中的方法進行檢測，根據(jù)響應(yīng)信號的強度值和工作曲線，得到待測樣品中雌二醇的含量。