[發明專利]一種Eu(III)金屬有機配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201710554574.7
• 申請日: 2017-07-10
• 公開（公告）號: CN107286015A
• 公開（公告）日: 2017-10-24
• 發明（設計）人: 馬德運;梁鳳蘭;郭海福;廖威林;覃亮
• 申請（專利權）人: 肇慶學院
• 主分類號: C07C63/68
• 分類號: C07C63/68;C07C51/41;C09K11/06;H01F1/42
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司44202
• 代理人: 劉宇峰

技術領域

本發明涉及金屬有機配合物技術領域，具體涉及一種Eu(III)金屬有機配合物及其制備方法。

背景技術

金屬有機配合物是一種由金屬離子與有機配體在一定條件下通過自組裝合成的具有一維、二維或者三維結構的金屬有機框架材料。金屬有機配合物作為一種新型功能材料，具有孔隙率高、結構可塑、孔徑大小均勻等特點。

鑭系元素配合物在過去十年中得到了廣泛的認可，由于其可作為熒光材料，磁性材料，催化劑，熒光探針，核磁共振成像(MRI)中的造影劑等潛在應用。盡管鑭系元素離子具有很高且可變的配位數以及柔性的配位環境。反應過程復雜不可控，可能因此最終產物的結構發生變化，引人入勝的化學配位性質和多樣的結構性質，以及鑭系元素配合物的其他性質已經引起越來越多化學家的興趣。在各種各樣的種系中，具有羧酸官能團可以產生穩定性質，在廣泛研究中這類化合物通常是鑭系元素配位聚合物配體的最優選。

目前，尚未有報道涉及鑭系離子和4-溴間苯二甲酸(H2Bript)形成的新配位化合物。

發明內容

本發明的第一個目的在于提供一種Eu(III)金屬有機配合物，該Eu(III)金屬有機配合物發射熒光，可應用于熒光材料；同時，配合物中金屬陽離子之間存在反鐵磁耦合現象。

本發明所述的Eu(III)金屬有機配合物具有化學式為[Eu₂(Bript)₃(H₂O)₂]·2(H₂O)的重復單元，其中Bript為失去2個H的4-溴間苯二甲酸；所述的Eu(III)金屬有機配合物在常溫下為黃色單晶，其不對稱結構單元中含有1個Eu³⁺陽離子，1.5個Bript ^2-陰離子，1個H₂O配體和1個游離水分子；Eu³⁺為八配位結構，分別與來自6個不同Bript配體的羧酸氧原子和1個水分子配體的1個氧原子配位，形成扭曲的雙帽三角棱柱體構型；Eu³⁺作為八連接節點，Bript配體作為四連接節點，以橋連方式與Eu³⁺配位，形成二維結構。

根據本發明所述的Eu(III)金屬有機配合物的進一步特征，所述配合物屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數分別為α＝γ＝90.00°，紅外光譜數據(KBr)為：3430(vs),3099(m),1681(vs),1597(s),1566(m),1405(m),1378(w),1310(s),1258(m),1158(w),1132(m),1027(s),933(s),844(m),756(s),703(m),656(w),593(w),546(w),489(w),421(w)cm^-1。

本發明的第二個目的在于提供所述的Eu(III)金屬有機配合物的制備方法。

本發明所述的Eu(III)金屬有機配合物的制備方法包括以下步驟：

(1)將等摩爾量的Eu(NO₃)₃·6H₂O和4-溴間苯二甲酸加入到10mL的H₂O中；

(2)將步驟1中物質加入到聚四氟乙烯反應釜中，在自生壓力下保持150℃恒溫反應72小時，然后按照一定的速率降至室溫；

(3)將步驟2得到的產物過濾，收集晶體，用水洗滌，干燥，得到所述的Eu(III)金屬有機配合物。

本發明所述的Eu(III)金屬有機配合物采用水熱反應法來制備，將4-溴間苯二甲酸與Eu(NO₃)₃·6H₂O混合后在水熱反應條件下得到。

本發明所述的Eu(III)金屬有機配合物具有以下優點：

(1)本發明產物原料來源廣泛，容易獲得；

(2)本發明產物合成方法的反應條件溫和，純度高，無毒無害，做到了綠色化學，無需惰性氣體保護；

(3)該Eu(III)金屬有機配合物表現出良好的熒光特性，可應用于熒光材料的制備。

(4)同時，配合物中金屬陽離子之間存在反鐵磁耦合現象。

附圖說明

圖1(a)為配合物的不對稱單元結構圖；(b)圍繞Eu(III)原子扭曲的雙帽三角棱柱體構型圖。

圖2為Bript配體的配位模式圖。