[發明專利]應用于OLED的聯五元環類聚合物的制備方法

在審

• 申請號: 201710552522.6
• 申請日: 2017-07-07
• 公開（公告）號: CN107189040A
• 公開（公告）日: 2017-09-22
• 發明（設計）人: 趙玉真;苗宗成;李克軒;田少鵬;馬強;朱敏;丁思懿;任花萍;楊帥
• 申請（專利權）人: 西京學院
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02
• 代理公司: 西安智大知識產權代理事務所61215
• 代理人: 何會俠

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，特別涉及一種應用于OLED的聯五元環類聚合物的制備方法。

背景技術

OLED具有以下幾個主要特點：主動發光，不需要背光源，可以做的像紙一樣??；低功耗；所使用的有機發光材料發光光譜較窄，發光的顏色能做到色飽和純度正，實現真彩色；無視角問題；響應速度很快，它可以做到毫秒級甚至微秒級；高對比度，目前可以達到1,000,000:1。而且在－45℃到80℃的狀態下都可以工作，不像液晶，隨著溫度的變化，色彩會發生變化。OLED的這些特點符合未來發展的要求，而被認為是未來顯示器的主流。然而由于OLED材料的壽命，效率等影響到了OLED的發展，成為其發展的瓶頸，但目前現有技術中OLED因此的使用壽命短，效率低。

發明內容

為了達到上述目的，本發明提供了一種應用于OLED的聯五元環類聚合物的制備方法，通過在外圍引入強給電子基團并選擇以炔基為連接基團，極大地增強了分子的共軛性。

為了達到上述目的，本發明提供的技術方案為：

應用于OLED的聯五元環類聚合物的制備方法，具體步驟如下：

步驟一：將1摩爾當量的2,5-二溴苯胺溶解在(0.5-1)體積當量的冰醋酸中，并滴加(0.1-0.5)體積當量的濃硫酸，然后逐滴滴加3-4摩爾當量的NaNO₂的水溶液，攪拌后逐滴滴加(2-3)摩爾當量的尿素水溶液，使過量的NaNO₂完全反應，再逐滴滴加(3-4)摩爾當量的KI的水溶液，反應后用二氯甲烷萃取，柱層析得到產物A；

步驟二：將步驟一的產物A與含端炔基的R分子的衍生物按照摩爾比為1:(1-1.5)的比例混合，溶于(3-5)體積當量的四氫呋喃與(3-5)體積當量的三乙胺的混合溶液中，通氬氣超聲，加入1％－2％當量的雙三苯基膦二氯化鈀和2％－4％當量的碘化亞銅，常溫反應后，柱層析分離提純得到產物B，其結構通式為：

步驟三：將步驟二中的產物B溶于(3-4)體積當量的1,4-二氧六環中，通氬氣超聲1小時，然后加入(1-2)摩爾當量的對苯二酚，(2-3)當量的Cs₂CO₃，(2-3)摩爾當量的CsF，(0.06-0.1)摩爾當量的Pd₂(dba)₃和(0.02-0.03)摩爾當量的P(tBu)₃的混合物中，升溫至120－140℃，持續攪拌反應，柱層析分離提純得到產物C，其結構通式為：

步驟四：將步驟三中的產物C溶于(3-5)體積當量的四氫呋喃與(3-5)體積當量的三乙胺的混合溶液中，通氬氣超聲1小時，然后加入1摩爾當量的三甲基硅乙炔，然后加入(1％－2％)摩爾當量的雙三苯基膦二氯化鈀和(2％－4％)摩爾當量的碘化亞銅，反應一段時間后，柱層析分離提純得到產物D，其結構通式為：

步驟五：將步驟四中的產物D溶于(2-3)體積當量的無水甲醇與和四氫呋喃的混合物中，無水甲醇與和四氫呋喃兩者體積比為3:7，再加入(3-5)摩爾當量的碳酸鉀，常溫攪拌后，柱層析分離提純得到產物E,其結構通式為：

步驟六：將步驟五中的產物E溶于(7-10)體積當量的甲苯與(0.5-1)體積當量的四甲基乙二胺的混合溶液中，加熱后加入(0.5-1)摩爾當量的氯化亞銅，反應后減壓蒸餾除去溶劑，柱層析過柱分離提純得到最終產物，應用于OLED的聯五元環衍生物材料，其分子通式為：

所述的步驟六中的分子通式中的R為：或者或者n為1-18的整數，m為10-50整數。

本發明的有益效果是：

(1)本發明合成的聚合物以新型的聯五元環衍生物為剛性中心，以炔鍵連接結構單元的分子結構，大幅度提高了電荷遷移率。

(2)該聚合物電子云富集的芳香內核之間具有很強的π-π共軛相互作用，使材料在光電器件的應用方面具有巨大的潛力。

(3)本發明合成的聚合物所用的原料易得，價格便宜，反應產率高，且所合成的聚合物具有相當好的熱穩定性和化學穩定性，成膜性好，易加工，有效地增加了OLED的穩定性和壽命。

具體實施方式

實施例1

應用于OLED的聯五元環類聚合物的制備方法，具體步驟如下：