[發(fā)明專利]一種模板合成雙鈣鈦礦鈉離子電池負極材料及其制備方法

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• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN107403906A
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發(fā)明（設計）人: 水淼
• 申請（專利權(quán)）人: 寧波吉電鑫新材料科技有限公司
• 主分類號: H01M4/131
• 分類號: H01M4/131;H01M4/1391;H01M4/38;H01M4/48;H01M4/525;H01M10/0525
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技術領域

本發(fā)明涉及一種鈉離子電池負極材料制造方法技術領域。

背景技術

鋰離子二次電池具有體積、重量能量比高、電壓高、自放電率低、無記憶效應、循環(huán)壽命長、功率密度高等絕對優(yōu)點，目前在全球移動電源市場有超過300億美元/年份額并以超過10％的速度逐漸增長。特別是近年來，隨著化石能源的逐漸枯竭，太陽能、風能、生物質(zhì)能等新能源逐漸成為傳統(tǒng)能源的替代方式，其中風能、太陽能具有間歇性，為滿足持續(xù)的電力供應需要同時使用大量的儲能電池；汽車尾氣帶來的城市空氣質(zhì)量問題日益嚴重，電動車(EV)或混合電動車(HEV)的大力倡導和發(fā)展已經(jīng)到了刻不容緩的地步；這些需求提供了鋰離子電池爆發(fā)式增長點，同時也對鋰離子電池的性能提出了更高的要求。

鋰離子電池正負極材料的容量的提高是科技人員研究的首要目標，高容量正負極材料的研發(fā)可以緩解目前鋰離子電池組體積大、份量重、價格高難以滿足高耗電及高功率設備需要的局面。然而自從1991年鋰離子電池商業(yè)化以來，正極材料的實際比容量始終徘徊在100-180mAh/g之間，正極材料比容量低已經(jīng)成為提升鋰離子電池比能量的瓶頸。相較于正極，負極材料容量的提升空間還很大，如錫及錫合金材料、硅及硅合金材料、各類過渡金屬氧化物[Md.Arafat Rahman，Guangsheng Song，Anand I.Bhatt，Yat Choy Wong，and Cuie Wen，Nanostructured Silicon Anodes for High-Performance Lithium-Ion Batteries，Adv.Funct.Mater.2016，26，647-678]等。但如若要兼顧材料的倍率性能、循環(huán)容量保持性能仍舊非常困難。其中主要原因有：1、電極材料在發(fā)生氧化還原反應時，同時要具有快速的鋰離子嵌入脫嵌及電子傳導，即同時具有良好的電子導電性和離子導電性，不少負極材料具有較高的鋰離子擴散系數(shù)，然而卻是電子絕緣體，也有的負極材料是良好的電子導體，然而鋰離子擴散能力弱，從而使得電池的極化大幅度增加；2、不少電極材料在鋰離子嵌入和脫嵌的過程中有較大的體積變化，從而造成電極材料顆粒的破碎及有效電極材料在循環(huán)過程中的損失，大的體積變化同時也帶來充放電過程中材料晶格蛻變產(chǎn)生第二相而嚴重影響電池的性能。3、轉(zhuǎn)化反應機理的鋰電負極材料，反應產(chǎn)物鋰化合物的電子絕緣性嚴重影響了材料的可逆性。

合金機理的鋰電負極材料及轉(zhuǎn)化反應機理的鋰電負極材料因為存在多電子轉(zhuǎn)移過程往往表現(xiàn)出較高的比容量，近年來金屬氧化物、硫化物、磷化物、碳酸鹽、氯化物作為典型的轉(zhuǎn)化合金反應機理鋰電負極材料逐漸受到了關注。與傳統(tǒng)鋰離子電池電極材料的工作原理有所不同，傳統(tǒng)的鋰離子電池正極和負極都存在鋰離子可以嵌入或脫嵌的空間，而電解質(zhì)中的鋰離子在正極和負極之間來回嵌入和脫嵌而放電正如Armand等所提出的“搖椅”電池。而轉(zhuǎn)換材以+2價金屬氧化物為例，會發(fā)生類似如下的變化：

2Li⁺+MeO+2e^-→Li₂O+Me⁰

而在轉(zhuǎn)換反應后，還可能會發(fā)生多種形式的合金過程，比如：

Li_m+Me⁰_n→Li_mMe⁰_n

在這兩個過程中會釋放出超過1000mAh.g^-1的比容量，因而獲得了材料研究人員高度的重視。然而如前所述，兼顧材料的倍率性能、循環(huán)容量保持性能仍舊非常困難。金屬氧化物、硫化物、磷化物、碳酸鹽、氯化物這些轉(zhuǎn)換負極材料獲得了較多的研究，這些轉(zhuǎn)化合金型負極材料往往都是單金屬化合物。另外，鋰元素在地殼中的儲量很低，稀缺的鋰資源使得未來的鋰離子電池成本不斷上升。尋求一種可替代低成本的電化學儲能器件成為亟待解決的問題。鈉的電化學性質(zhì)和鋰相似，且地球儲量豐富，是未來有望取代鋰離子電池的最有希望的選擇。

如鋰離子轉(zhuǎn)換材料一樣，合金機理的鈉離子電池負極材料也可能發(fā)生如下的電化學反應：

2Na⁺+MeO+2e^-→Na₂O+Me⁰

Na_m+Me⁰_n→Na_mMe⁰_n