[發明專利]一種制備鹽酸羥胺的方法

有效

• 申請號: 201710541998.X
• 申請日: 2017-07-05
• 公開（公告）號: CN107311128B
• 公開（公告）日: 2019-03-08
• 發明（設計）人: 溫貽強;王向宇;魏會娟;劉猛;高鑫;劉楊青;王妍妍
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C01B21/14
• 分類號: C01B21/14
• 代理公司: 鄭州紅元帥專利代理事務所(普通合伙) 41117
• 代理人: 楊妙琴

本發明提供了一種制備鹽酸羥胺的方法，具體地說是一種使用過氧化氫和氯化銨制備鹽酸羥胺的方法，步驟如下：首先催化過氧化氫、氨氣和丙酮或丁酮合成酮肟，然后在負壓下使酮肟與氯化銨反應，生成鹽酸羥胺、氨氣、丙酮或丁酮，丙酮或丁酮和氨氣經過回收后循環使用。本發明解決了現有技術中制備鹽酸羥胺原料成本高、副產物多的問題，同時利用低價值的氯化銨制備鹽酸羥胺，成本低，還可以促進純堿工業的可持續發展。

技術領域

本發明涉及一種制備鹽酸羥胺的方法，具體地說是一種以過氧化氫和氯化銨為原料制備鹽酸羥胺的方法。

背景技術

鹽酸羥胺是重要的有機化工中間體，主要用在有機合成反應中制備肟，如制藥工業中用作新諾明的中間體，合成染料工業中用作靛紅中間體的制備。由于鹽酸羥胺具有良好的還原作用，也常在工業中用作還原劑，如在油脂工業中可將其用作脂肪酸和肥皂的防老劑、抗氧劑。

目前，鹽酸羥胺的工業制備方法主要有四種：（1）酮肟和鹽酸反應生成鹽酸羥胺和酮；（2）由硝基甲烷與鹽酸反應生成鹽酸羥胺和一氧化碳；（3）一氧化氮催化還原后與鹽酸反應；（4）二磺酸銨鹽水解后與氯化鋇反應，生成鹽酸羥胺和硫酸鋇。這些制備技術都已經比較成熟，但其缺點是原料成本較高、有較多的副產物生成。

我國純堿工業生產過程中，副產大量的氯化銨，由于氯化銨具有一定酸性，作為氮肥使用時可能導致土地結板，其價格極其低廉，甚至找不到適合的用途而大量積壓，制約了純堿工業的可持續發展。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供一種制備鹽酸羥胺的方法。本發明以氯化銨為原料，小分子脂肪酮和氨氣為循環介質，以過氧化氫為氧化劑，在鈦硅分子篩（TS）的催化作用下合成鹽酸羥胺。本發明解決了現有技術中制備鹽酸羥胺原料成本高、副產物多的問題，同時利用低價值的氯化銨制備鹽酸羥胺，成本低，還可以促進純堿工業的可持續發展。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種制備鹽酸羥胺的方法，包括以下步驟：

第一步：酮肟的合成：以丙酮或丁酮、氨氣、過氧化氫為原料，以鈦硅分子篩為催化劑，合成酮肟；

第二步：以第一步合成的酮肟和氯化銨為原料，在溶劑水中制得鹽酸羥胺。

進一步，所述酮肟的合成：將鈦硅分子篩、丙酮或丁酮加入到水中，加熱，然后在攪拌過程中勻速滴加氨氣的來源氨水、過氧化氫，反應制得酮肟。

進一步，所述鹽酸羥胺的制得：將第一步制得的酮肟和氯化銨加入水中，加熱，減壓，反應結束后，冷卻到0℃，靜置后，下層即為鹽酸羥胺。

進一步，所述鈦硅分子篩為Ti-MWW型鈦硅分子篩、TS-1型鈦硅分子篩、Ti-MOR型鈦硅分子篩中的一種。

進一步，所述酮肟合成溫度為50~70℃，反應時間為90~300分鐘。

進一步，所述鹽酸羥胺制得溫度為70~100℃。

進一步，所述鹽酸羥胺制得真空度為50~100KPa。

進一步，所述鹽酸羥胺制得反應時間為1~6小時。

與現有技術相比，本發明的有益效果為：

（1）本發明利用兩步法合成鹽酸羥胺，氨氣和酮可以循環利用，因此，鹽酸羥胺的合成實質是以過氧化氫和氯化銨為原料制備鹽酸羥胺，這兩種原料來源豐富，成本低廉，同時無副產物生成，合成工藝綠色環保。

（2）本發明采用兩步法合成鹽酸羥胺，第一步是在催化劑條件下合成酮肟，第二步利用酮肟在低溫低壓下合成鹽酸羥胺，兩步反應條件溫和，節能環保。

（3）本發明有利地以氯化銨為原料，解決了純堿工業生產中產生的氯化銨的處理問題，促進了純堿工業的可持續發展。