[發(fā)明專利]一種鄰苯二甲酸酯類表面分子印跡聚合物的制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710535808.3
• 申請日: 2017-07-04
• 公開（公告）號: CN107400187B
• 公開（公告）日: 2019-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 盧春霞;劉長彬;唐宗貴;孫鳳霞;馬曉梅;劉成江;林祥群;楊國江
• 申請（專利權(quán)）人: 新疆農(nóng)墾科學(xué)院
• 主分類號: C08F267/06
• 分類號: C08F267/06;C08F220/06;C08F222/14;C08F2/00;C08J9/28;C07C67/08;C07C69/80;B01J20/26;B01J20/28;G01N30/60
• 代理公司: 南京正聯(lián)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32243
• 代理人: 顧伯興

本發(fā)明公開了一種鄰苯二甲酸酯類表面分子印跡聚合物的制備方法及應(yīng)用，制備方法包括下述步驟：步驟1：計(jì)算機(jī)模擬鄰苯二甲酸酯類分子印跡聚合物預(yù)組裝體系；步驟2：功能性聚合微球的制備；步驟3：虛擬模板的制備；步驟4：鄰苯二甲酸酯類表面分子印跡聚合物的制備；步驟5：表面分子印跡跡聚合物的應(yīng)用。本發(fā)明提高了分子印跡聚合物的制備效率和吸附性能，所得到的分子印跡聚合物具有形貌規(guī)則，結(jié)合速率快，吸附性能好等優(yōu)點(diǎn)，可以同時吸附10種鄰苯二甲酸酯。得到的聚合物可作為固相填料，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜樣品中PAEs的痕量多殘留檢測，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種鄰苯二甲酸酯類分子印跡聚合物及其制備方法、應(yīng)用。

背景技術(shù)

鄰苯二甲酸酯類（PAEs）是常用的塑化劑，被用于生產(chǎn)醫(yī)療制品、塑料玩具、美容用品和食品包裝等。大量生產(chǎn)和應(yīng)用使其在環(huán)境中廣泛分布，對生殖系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)等存在毒性效應(yīng)。由于PAEs對人體健康有潛在危害，國際癌癥研究中心（IARC）把2種PAEs被列入IARC致癌物名單。世界各國的食品安全法規(guī)均禁止將PAEs作為食品添加劑用于食品生產(chǎn)，2011年6月衛(wèi)生部緊急發(fā)布公告，將17種PAEs物質(zhì)列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單。

目前，PAEs的檢測方法主要有固相萃取結(jié)合氣相色譜－質(zhì)譜和液相色譜－質(zhì)譜法，我國也制定了食品中鄰苯二甲酸酯的測定標(biāo)準(zhǔn)（GB/T 21911-2008）。由于PAEs在環(huán)境和食品中的濃度較低，商品化的萃取柱不具有選擇性，對復(fù)雜基質(zhì)中目標(biāo)物的富集與凈化就顯得力不從心，難以滿足分析要求。而分子印跡聚合物作為固相吸附劑可以彌補(bǔ)普通固相萃取柱在選擇性吸附上的不足。

分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymers, MIPs)是通過分子印跡技術(shù)制備的對某特定目標(biāo)分子具有選擇性識別的聚合物材料。由于MIPs具有制備簡單、選擇性高、穩(wěn)定性好、容易保存、可反復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)，已作為一種新型固相吸附材料，廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品等復(fù)雜基質(zhì)中痕量分析物的選擇性分離與富集，在PAEs檢測方面也得到應(yīng)用。但是，目前制備的MIPs存在以下缺點(diǎn)：（1）以單選擇性的分子印跡聚合物為主，無法滿足多組分同時分析的要求；（2）MIPs制備多采用傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)方法，實(shí)驗(yàn)針對性和預(yù)見性差，制備效率低；（3）MIPs的制備多采用本體聚合、懸浮聚合和沉淀聚合法，存在模板包埋過深、吸附量低、傳質(zhì)速率慢、洗脫困難等缺點(diǎn)；（4）印跡模板多采用分析目標(biāo)物，不可避免存在模板滲漏現(xiàn)象，與高靈敏的儀器聯(lián)用時會給分析結(jié)果造成誤差。

經(jīng)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)的檢索發(fā)現(xiàn)，Hu等《J. Chromatogr. A, 2014, 1330: 6-13》和Yang等《J. Agric. Food Chem, 2012, 60:5524?5531》分別以diethyl N, N-phthaloyl-bis(11-aminoundecanoate)和DINP為虛擬模板制備了PAEs分子印跡聚合物，并結(jié)合GC–MS等技術(shù)檢測多種PAEs。以上方法雖然獲得較高的靈敏度和回收率，也滿足多組分檢測需求，但均存在以下缺點(diǎn)：吸附的目標(biāo)不包含鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP），無法滿足衛(wèi)生部關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量通知(衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號)的檢測要求。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決傳統(tǒng)分子印跡技術(shù)上的缺陷，本發(fā)明提供一種計(jì)算機(jī)模擬的鄰苯二甲酸酯類表面分子印跡聚合物的制備方法、應(yīng)用，通過計(jì)算機(jī)模擬取代部分常規(guī)的實(shí)驗(yàn)，理論指導(dǎo)MIP制備條件的篩選，提高印跡工作效率及、MIPs的吸附性能。

本發(fā)明的另一目的是以單分散聚合微球?yàn)檩d體，采用虛擬模板和表面印跡技術(shù)制備鄰苯二甲酸酯類分子印跡聚合物，解決現(xiàn)有方法制備的印跡聚合物顆粒不規(guī)則、模板泄露，以及只能吸附一種目標(biāo)物等問題；同時縮短吸附時間，提高固相萃取效率，滿足復(fù)雜樣品中鄰苯二甲酸酯多殘留分析。