[發(fā)明專利]1,5?二芳基?3?苯甲酰氧基吡唑化合物及其制備方法和應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710532658.0
• 申請日: 2017-07-03
• 公開（公告）號: CN107501183A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設計）人: 賈紅圣
• 申請（專利權）人: 蘇州健雄職業(yè)技術學院
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22;A01P3/00
• 代理公司: 南京鐘山專利代理有限公司32252
• 代理人: 李小靜

技術領域

本發(fā)明屬于有機化學領域，具體涉及一種1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物及其制備方法，以及這類化合物在殺菌劑的應用。

背景技術

含氮雜環(huán)是一類具有重要應用價值和良好的生物活性的化合物，已有許多雜環(huán)被開發(fā)成新的醫(yī)藥和農(nóng)藥品種，在人類健康和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用。吡唑類雜環(huán)由于具有廣泛的生物活性而備受重視，目前國內(nèi)外許多課題組在從事這一領域的研究與開發(fā)。已發(fā)現(xiàn)許多吡唑類殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和醫(yī)藥等。Yoshioka Koichi報道，一些吡唑烷酮類化合物具有殺菌性能。該類化合物表現(xiàn)出良好的殺菌活性，在田間試驗中具有觸殺、內(nèi)吸活性，表現(xiàn)出良好的保護和治療活性，尤其對卵菌引起的霜霉病、疫病等具有很好的活性。而由卵菌引起的植物病害大多難以控制，尤其是霜霉病和疫病潛育期短，再浸染次數(shù)多，在植物的一個生長季節(jié)內(nèi)可迅速發(fā)展造成病害流行。對其殺菌作用機制的研究顯示出：它是一種新型線粒體呼吸抑制劑，線粒體呼吸抑制劑由于作用方式獨特、殺菌譜廣、尤其對抗性菌株有效而備受關注。菌體所需的能量來自體內(nèi)的糖類、脂肪、蛋白質(zhì)等營養(yǎng)物質(zhì)的氧化分解，最終生成二氧化碳和水，其中伴隨著脫氫過程和電子傳遞的一系列氧化還原反應，即生物呼吸。而通過抑制菌體線粒體呼吸進而抑制能量生成而起到殺菌作用，正是線粒體呼吸抑制劑獨特的作用機制。趙雁來等也報道了一些具有殺菌性能的吡唑類化合物[趙雁來，何林泉.雜環(huán)化學導論[M].北京.高等教育出版社.1992:229]。隨著我國加入WTO，實行知識產(chǎn)權保護，迫切需要加強雜環(huán)領域的研究，研發(fā)具有自己知識產(chǎn)權的新型含氮雜環(huán)化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術問題是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種具有殺菌藥效活性的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物類化合物及其制備方法，還相應提供該化合物作為在防治多種作物病害中的應用。

為解決上述技術問題，本發(fā)明采用以下技術方案：

一種1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物，所述1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物的化學結構式如式(Ⅰ)所示：

其中：

X為氫、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、苯氧基、取代苯氧基、鹵素、硝基或三氟甲基；

Y為氫、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、苯氧基、取代苯氧基、鹵素、硝基或三氟甲基。

優(yōu)選地，X為氫、C₁～C₄烷基、甲氧基、苯氧基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基；Y為氫、C₁～C₄烷基、甲氧基、苯氧基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基。

優(yōu)選地，取代苯氧基中的取代基為C₁～C₄烷基、硝基或鹵素。

作為一個總的發(fā)明構思，本發(fā)明還提供一種上述的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物的制備方法，反應式如式(Ⅱ)所示：

優(yōu)選地，上述制備方法包括以下步驟：

在1,5-二芳基-3-羥基吡唑化合物和三氯甲烷的混合溶液加入縛酸劑，在密閉狀態(tài)下磁力攪拌5～30min，再加入苯甲酰氯，密閉狀態(tài)下磁力攪拌1～24h，得到反應液；將所得反應液進行后處理，得到1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物。

優(yōu)選地，所述1,5-二芳基-3-羥基吡唑化合物和苯甲酰氯的摩爾比為0.05mol∶3mmol。

優(yōu)選地，所述縛酸劑包括三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀。

優(yōu)選地，所述清洗步驟為：酸洗-水洗-堿洗-水洗。

優(yōu)選地，所述洗滌所用洗滌劑為冰乙醇。

作為一個總的發(fā)明構思，本發(fā)明還提供一種上述的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物或上述的制備方法所制備的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物作為殺菌劑的應用。

優(yōu)選地，所述應用包括防治油菜菌核病、蔬菜灰霉病、赤霉病、小麥紋枯病或稻瘟病。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：

本發(fā)明的化合物可以制備殺菌劑，可以應用在油菜菌核病敏株、蔬菜灰霉病敏感菌株、赤霉病敏感菌株、小麥紋枯病敏感菌株或稻瘟病菌等菌引起的多種病害。