[發(fā)明專利]含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料及其暖白光器件制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710520523.2
• 申請(qǐng)日: 2017-06-29
• 公開（公告）號(hào): CN107236003B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許輝;張靜;韓春苗;梁倩倩;楊鶴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黑龍江大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/6558
• 分類號(hào): C07F9/6558;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/56;H01L51/54
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所 23109
• 代理人: 李紅媛

1.含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料，其特征在于含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為

其中，所述的R為H或t-C₄H₉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的制備方法，其特征在于含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料由含氮雜環(huán)化合物樹枝和二溴二氟苯制備而成。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的制備方法，其特征在于所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝具體是按以下步驟完成的：

一、制備咔唑保護(hù)：在冰水浴和攪拌的條件下，向二甲基甲酰胺中加入咔唑，再加入氫氧化鉀，再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)1.5h～2.5h，再加入對(duì)甲基苯磺酰氯溶液，再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)3h～5h，反應(yīng)結(jié)束后，使用水和二氯甲烷的混合液進(jìn)行萃取，得到二氯甲烷層，然后使用無水硫酸鈉對(duì)二氯甲烷層進(jìn)行干燥，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷，再冷卻至室溫，得到粗反應(yīng)產(chǎn)物Ⅰ；向粗反應(yīng)產(chǎn)物Ⅰ中加入乙酸乙酯析出晶體，再進(jìn)行抽濾，再使用無水乙醇對(duì)析出的晶體清洗3次～5次，再在室溫條件下干燥，得到白色晶體，即為咔唑保護(hù)；

步驟一中所述的咔唑的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(5mmol～8mmol):15mL；

步驟一中所述的氫氧化鉀的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(20mmol～25mmol):15mL；

步驟一中所述的對(duì)甲基苯磺酰氯溶液為對(duì)甲基苯磺酰氯溶解到二甲基甲酰胺得到，對(duì)甲基苯磺酰氯溶液中對(duì)甲基苯磺酰氯的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(5mmol～8mmol):5mL；

步驟一中所述的對(duì)甲基苯磺酰氯溶液與二甲基甲酰胺的體積比為(4mL～6mL):15mL；

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5；

步驟一中所述的咔唑保護(hù)的結(jié)構(gòu)式為

二、制備3,6-雙碘保護(hù)咔唑：將咔唑保護(hù)、碘加入到冰乙酸中，再在溫度為120℃～130℃下加熱回流20min～40min，再以20滴/min～40滴/min的滴加速度滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％～85％的濃硝酸，再在溫度為120℃～130℃下反應(yīng)2h～4h，再自然冷卻至室溫，再進(jìn)行抽濾，使用無水乙醇對(duì)抽濾后得到的固體物質(zhì)洗滌3次～5次，得到白色絮狀固體，即為3,6-雙碘保護(hù)咔唑；

步驟二中所述的咔唑保護(hù)的物質(zhì)的量與冰乙酸的體積比為(8mmol～12mmol):40mL；

步驟二中所述的碘的物質(zhì)的量與冰乙酸的體積比為(10mmol～12mmol):40mL；

步驟二中所述的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％～85％的濃硝酸與冰乙酸的體積比為(13～18):40；

步驟二中所述的3,6-雙碘保護(hù)咔唑的結(jié)構(gòu)式為

三、制備含氮雜環(huán)化合物保護(hù)咔唑：將3,6-雙碘保護(hù)咔唑、含氮雜環(huán)化合物、18冠6相轉(zhuǎn)移催化劑加入到干燥的三頸瓶中混合均勻，再在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下滴加硝基苯，攪拌均勻，再在氬氣氣氛和溫度為150℃～170℃下油浴加熱反應(yīng)45h～50h，得到反應(yīng)液；使用水和二氯甲烷的混合液對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行萃取，得到二氯甲烷層，然后使用無水硫酸鈉對(duì)二氯甲烷層進(jìn)行干燥，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷，得到粗反應(yīng)產(chǎn)物Ⅱ，最后以溶劑Ⅰ為淋洗劑，將粗反應(yīng)產(chǎn)物Ⅱ經(jīng)柱層析純化，得到反應(yīng)產(chǎn)物Ⅱ，即為含氮雜環(huán)化合物保護(hù)咔唑；

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為咔唑或3,6-二叔丁基咔唑；

步驟三中所述的3,6-雙碘保護(hù)咔唑的物質(zhì)的量與硝基苯的體積比為1mmol：(10mL～20mL)；

步驟三中所述的3,6-雙碘保護(hù)咔唑與含氮雜環(huán)化合物的物質(zhì)的量1:(2～2.5)；

步驟三中所述的3,6-雙碘保護(hù)咔唑與18冠6相轉(zhuǎn)移催化劑的物質(zhì)的量1:(0.02～0.03)；

步驟三中所述的溶劑Ⅰ為二氯甲烷和石油醚的混合液，二氯甲烷和石油醚的體積比為1:3；

步驟三中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5；

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護(hù)咔唑的結(jié)構(gòu)式為

四、制備含氮雜環(huán)化合物樹枝：將含氮雜環(huán)化合物保護(hù)咔唑、氫氧化鉀、1,4-二氧六環(huán)和蒸餾水混合，再在溫度為110℃～130℃和攪拌的條件下反應(yīng)10h～12h，再使用水來淬滅反應(yīng)，得到含有反應(yīng)物的混合溶液；使用二氯甲烷對(duì)含有反應(yīng)物的混合液Ⅱ進(jìn)行萃取，使用無水硫酸鈉對(duì)萃取后得到的有機(jī)層進(jìn)行干燥，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑，得到粗反應(yīng)產(chǎn)物Ⅲ；以溶劑Ⅱ?yàn)榱芟磩瑢⒋址磻?yīng)產(chǎn)物Ⅲ經(jīng)柱層析純化，得到反應(yīng)產(chǎn)物Ⅲ，即為含氮雜環(huán)化合物樹枝；

步驟四中所述的溶劑Ⅱ?yàn)槎燃淄楹褪兔训幕旌先芤海燃淄楹褪兔训捏w積比為3:2；

步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物保護(hù)咔唑的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.1mmol～0.2mmol):20mL；

步驟四中所述的氫氧化鉀的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.5mmol～0.75mmol):20mL；

步驟四中所述的1,4-二氧六環(huán)與蒸餾水的體積比為(1.5～2):20；

步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為