[發明專利]一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體及其制備方法

在審

• 申請號: 201710515758.2
• 申請日: 2017-06-29
• 公開（公告）號: CN107325029A
• 公開（公告）日: 2017-11-07
• 發明（設計）人: 張鑫;朱國銀;周土林;徐晨
• 申請（專利權）人: 連云港市國盛化工有限公司
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C323/47
• 代理公司: 北京科家知識產權代理事務所(普通合伙)11427
• 代理人: 陳娟

1.一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，包括以下重量份數配比的原料：

蒸餾水：100-150份；

硫酸羥胺：65-90份；

氨水：80-100份；

乙醛：20-30份；

氫氧化鈉：30-40份；

高錳酸鉀：35-50份；

濃鹽酸：45-60份；

飽和食鹽水：15-20份；

甲硫醇鈉：15-20份；

催化劑：15-20份；

雜環基：10-16份。

2.根據權利要求1所述的一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，氨水的質量分數為20％-25％。

3.根據權利要求1所述的一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，濃鹽酸的質量分數為40％-45％。

4.根據權利要求1所述的一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，飽和食鹽水的質量分數為25％-30％。

5.根據權利要求1所述的一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，催化劑為三乙胺。

6.根據權利要求1所述的一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體，其特征在于，雜環基由吡啶基、呋喃基和四唑基組成，雜環基還可以由嘧啶基、氮-氧化呲啶基和呋喃基組成。

7.一種化學合成的雜環類殺蟲劑中間體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1)制備乙醛肟：取一只容積為500毫升的燒瓶，加入65-90份硫酸羥胺，在冰水浴冷卻下不斷攪拌，控制溫度在3-4℃，通過恒壓漏斗向燒瓶中滴加適量氨水，調溶液PH至3.5-4之間，然后一次性加入20-30份乙醛，繼續滴加氨水將溶液PH調至4.5-5之間，控制溶液溫度在20-25℃，反應25-30分鐘，此時溶液由無色透明變為白色渾濁(有鹽析出)，繼續滴加氨水，調溶液PH至6-7之間，反應25-30分鐘，溶液分為三層，上層為淡黃色油層，中層為無色透明液體，下層為析出的鹽層，然后在80℃對溶液進行蒸餾除鹽，得乙醛肟溶液，收率為85％-90％；

S2)制備氯化乙醛肟：稱取30-40份氫氧化鈉，加入適量蒸餾水，攪拌均勻，得35％的氫氧化鈉溶液，向S1中制得的乙醛肟溶液中添加適量的蒸餾水，攪拌均勻后得10％的乙醛肟水溶液，取35-50份高錳酸鉀粉末，通過漏斗向高錳酸鉀中滴加適量濃鹽酸，生產的氣體用玻璃管導入裝有15-20份的飽和食鹽水緩沖瓶中，(吸收揮發的氯化氫氣體)，最后導入反應瓶中，將制得的10％的乙醛肟水溶液導入帶有攪拌器、溫度計，進氣管和出氣管的瓶中，將溫度控制在-2℃左右，開始滴加濃鹽酸制備氯氣，通氯完畢后，溶液由無色透明變為淡綠色，后至天藍色，所得天藍色溶液即為氯化乙醛肟，收率為80％-85％；

S3)制備甲硫基乙醛肟(滅多威肟中間體)：向S2中制得的氯化乙醛肟中滴加適量35％的氫氧化鈉溶液，用以中和氯代反應中的鹽酸，然后將15-20份甲硫醇鈉滴加到氯化乙醛肟中，同時將15-20份三乙胺以及10-16份雜環基添加到氯化乙醛肟中，溫度控制在10℃以下，反應30-40分鐘，溶液天藍色不斷褪去，逐漸變為橙黃色，且伴隨有白色絮狀沉淀產生，反應結束后，用35％的氫氧化鈉溶液將溶液PH調至7-7.7之間，將溶液稱重，計算實際通氯量，再經過真空抽濾，濾餅即為產品，將產品烘干，稱重計算收率，產品為淡白色晶體，收率為75％-80％；該合成工藝涉及的化學反應式如下：NH₃·H₂O+2NH₂OH·H₂SO₄+CH₃CHO＝C₂H₅NO+(NH₄)₂SO4+H₂O；C₂H₅+Cl₂＝C₂ClCH＝NOH+HCl；CH₃CCl·NOH+CH₃SNa+NaOH＝CH₂(SCH₃)CH＝NOH+NaCl+H₂O。