[發(fā)明專(zhuān)利]一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法及其應(yīng)用方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710510869.4
• 申請(qǐng)日: 2017-06-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107236005A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-10-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 管德新
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 管德新
• 主分類(lèi)號(hào): C07F15/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F15/00;B01J31/24;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法，其特征在于包括方法一或方法二，所述的方法一的操作按以下步驟：

a.將 [Pd(μ-OH)₂(PPh₃)₂][BF₄]₂懸浮于二氯甲烷中，所得的混合物的溫度逐漸降至0±2℃；

b.在劇烈攪拌下逐滴加入1.5～1.9物質(zhì)的量的單位的乙醇，在室溫下攪拌直至懸浮物完全溶解；

c.在低于0℃的溫度下減壓蒸去所述的二氯甲烷；

d.將剩下的物質(zhì)用乙醇重結(jié)晶，即得到所需的最終產(chǎn)物；

所述的方法二的操作按以下步驟：

a.將Pd(OTf)₂(PPh₃)₂和甲苯放置在預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的反應(yīng)釜中；

b.往所述的反應(yīng)釜中通入4.5～5.5bar的氫氣，該氫氣的純度為99.99%以上；

c.攪拌并加熱所述的反應(yīng)釜直到壓力表的示數(shù)達(dá)到最低值；

d.將所得的溶液過(guò)濾，將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮成濃縮液；

e.將所述的濃縮液置放于-22～-18℃中結(jié)晶23～30小時(shí)，即得到所需的最終產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法，其特征在于所述的方法一的步驟a中所述的[Pd(μ-OH)₂(PPh₃)₂][BF₄]₂為0.068物質(zhì)的量的單位，所述的二氯甲烷為35～43物質(zhì)的量的單位。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法，其特征在于所述的方法二的步驟a中所述的Pd(OTf)₂(PPh₃)₂為0.01物質(zhì)的量的單位，所述的甲苯為1.8～2.2物質(zhì)的量的單位，。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法，其特征在于將所述的方法二的步驟c中的所述的反應(yīng)釜加熱方法為將所述的反應(yīng)釜置于油浴中，所述的油浴溫度為55～65℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法，其特征在于所述的方法二的步驟d中所述的濾液濃縮至45～55ml。

6.采用權(quán)利要求1所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法合成的所述的助催化劑的使用方法，其特征在于所述的方法的操作按以下步驟：

a.將Rh(acac)(CO)₂、三苯基膦和助催化劑溶解于甲苯中，將所得溶液充分?jǐn)嚢瑁?/p>

b.將所述的溶液轉(zhuǎn)移到預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的反應(yīng)釜中；

c.往所述的反應(yīng)釜中持續(xù)通入預(yù)先混合好的順-2-丁烯氣體或順，反-2辛烯，同時(shí)持續(xù)通入合成氣以始終保持反應(yīng)釜內(nèi)氣壓為20±0.5bar；

d.持續(xù)攪拌所述的反應(yīng)釜并將所述的反應(yīng)釜加熱至120±5℃，攪拌時(shí)長(zhǎng)為4±0.5小時(shí)，

e.將所述的反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，氣相色譜分析所得液體中含有正戊醛，異戊醛或壬醛混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法合成的所述的助催化劑的使用方法，其特征在于所述的方法的步驟a中所述的Rh(acac)(CO)₂為0.001物質(zhì)的量的單位，所述的三苯基膦為0.05～0.07物質(zhì)的量的單位，所述的助催化劑為0.0009～0.0011物質(zhì)的量的單位，所述的甲苯為0.42～0.52物質(zhì)的量的單位，所述的充分?jǐn)嚢璧臅r(shí)長(zhǎng)為1～1.5小時(shí)。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法合成的所述的助催化劑的使用方法，其特征在于所述的方法的步驟c中所述的順-2-丁烯氣體為CO、H₂和丁烯混合后的氣體，其混合比例為0.8:0.8:1～1:1:1，所述的順，反-2辛烯為9～11物質(zhì)的量的單位。

9.根據(jù)權(quán)利要求6或7或8所述的一種可用于氫甲酰化的助催化劑的合成方法合成的所述的助催化劑的使用方法，其特征在于所述的方法的步驟e中的所述的氣相色譜分析所得液體中含有的所述的正戊醛為0.44～0.54物質(zhì)的量的單位，所述的異戊醛0.040～0.048物質(zhì)的量的單位，或所述的氣相色譜分析結(jié)果顯示烯烴轉(zhuǎn)化率為90～100%，所得液體中含有壬醛混合物7.6～9.6物質(zhì)的量的單位，醛類(lèi)物質(zhì)收率為80～95%。