[發明專利]一種以四核鈷為節點的框架配位材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201710507250.8
• 申請日: 2017-06-28
• 公開（公告）號: CN107226913B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 余凡;熊芯;李艾華;胡思前;劉繼延
• 申請（專利權）人: 江漢大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;B01J20/22;B01J20/28;B01J20/30
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 王虹

1.一種以四核鈷為節點的框架配位材料，其特征在于，所述以四核鈷為節點的框架配位材料以正四面體型四核鈷為二級構筑單元與配體L進行配位自組裝形成三維框架晶體結構，所述以四核鈷為節點的框架配位材料化學式為{Co₄O(L)₂(H₂L)₂}·8H₂O·8DMF，化學式中配體L為4-(二-N,N-苯甲酸甲基)氨基苯甲酸根，DMF為N,N-二甲基甲酰胺；

所述以四核鈷為節點的框架配位材料的晶體結構參數如下：空間群為P4(2)/n，晶胞參數為a =13.0615 ?，b= 13.0615 ?，c = 24.134 ?，α= 90°，β = 90°，γ= 90°，v = 4476.77? ³；中心鈷離子采取四配位模式，其中三個配位中心被三個4-(二-N,N-苯甲酸甲基)氨基苯甲酸的羧基上的一個氧原子占據，另一個配位點被四連接的氧原子占據，中心氧原子連接四個鈷離子，相鄰鈷離子之間被syn-syn羧基橋連在一起形成穩定的正四面體四核鈷結構，每一個4-(二-N,N-苯甲酸甲基)氨基苯甲酸配體利用其三個羧基連接三個四核鈷二級構筑單元，形成具有孔隙的網絡結構；

所述以四核鈷為節點的框架配位材料的制備方法，包括如下步驟：

1）配制反應液：將4-(二-N,N-苯甲酸甲基)氨基苯甲酸與硝酸鈷按摩爾比為1: 1.8-2.2加入溶劑中，常溫條件下充分攪拌溶解，得到反應液；

2）結晶反應：將步驟1）所得的反應液置于溫度為75~95℃的烘箱中反應20-28小時后降溫，得到塊狀紫色晶體，再依次進行過濾、洗滌處理，即得以四核鈷為節點的框架配位材料。

2.一種權利要求1所述以四核鈷為節點的框架配位材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1）配制反應液：將4-(二-N,N-苯甲酸甲基)氨基苯甲酸與硝酸鈷按摩爾比為1: 1.8-2.2加入溶劑中，常溫條件下充分攪拌溶解，得到反應液；

2）結晶反應：將步驟1）所得的反應液置于溫度為75~95℃的烘箱中反應20-28小時后降溫，得到塊狀紫色晶體，再依次進行過濾、洗滌處理，即得以四核鈷為節點的框架配位材料。

3.如權利要求2所述以四核鈷為節點的框架配位材料的制備方法，其特征在于，所述步驟1）中溶劑由N,N-二甲基甲酰胺DMF與水混合配制而成，所述N,N-二甲基甲酰胺與水的體積比為2:0.2-0.5。