[發明專利]二烯丙基多硫醚化合物催化制備方法

在審

• 申請號: 201710489051.9
• 申請日: 2017-06-23
• 公開（公告）號: CN107235877A
• 公開（公告）日: 2017-10-10
• 發明（設計）人: 李紹通
• 申請（專利權）人: 洛陽和夢科技有限公司
• 主分類號: C07C321/18
• 分類號: C07C321/18;C07C319/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及二烯丙基多硫醚化合物催化制備方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

二烯丙基多硫醚化合物是大蒜精油的主要成分，大蒜精油有特殊的蒜香味，可以防治多種傳染病，是一種廣譜抗菌藥。具有多種很強的生物學功能，如防癌、調節血壓、健胃、抗病毒等。大蒜精油獨特的生物學特性為具有抗生素的功效而沒有抗生素的副作用，也未發現在組織中長期殘留現象?，F已廣泛用于醫藥、獸藥、農藥和食品添加劑中。

大蒜精油的來源有天然提取和化學合成兩種，天然提取的大蒜精油由于受到原材料緊缺、產量低等因素的影響而限制其廣泛使用。

中國專利CN88105457.7敘述了一種大蒜油的合成方法，采用硫代硫酸鈉、硫化鈉和氯丙烯做原料，此法存在反應時間長，收率低，有污水排放等缺點。

中國專利200610057594.5公開的一種大蒜油的合成方法，與中國專利CN88105457.7原料一樣，但同時在反應中引入大量的有機溶劑作為反應介質，帶來溶劑了回收問題，也造成了大量資源的浪費、安全生產隱患。

中國專利200810015851.8是以氫氧化鈉為催化劑，將硫化鈉和氯丙烯在水介質中于反應容器內進行反應，生成二烯丙基一硫醚，然后再以硫代硫酸鈉為催化劑加入硫后繼續反應得到大蒜油。

發明內容

本發明目的在于克服現有合成技術的不足，提供了具有工藝流程優化、后處理簡單的優點，避免了資源的浪費，減少了環境污染。

本發明的技術方案如下：

1、二烯丙基多硫醚化合物及制備方法，其特征在于：二烯丙基多硫醚化合物制備方法是按照下面步驟制備，第一步，將硫化鈉水溶液和單質硫在密閉反應容器內反應生成多硫化鈉溶液；第二步，依次將催化劑、氯丙烯加入多硫化鈉水溶液中，在催化劑作用下制備二烯丙基多硫醚化合物。

2、根據權利要求1所述的二烯丙基多硫醚化合物催化制備方法，其特征在于：催化劑是1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯，或是1,5-二氮雜雙環[4,3,0]壬烯-5，或是 二者的混合物；催化劑加入量是氯丙烯質量的0.01%-20%。

本發明的有益效果是：

1、本發明的二烯丙基多硫醚化合物催化制備方法簡化了工藝流程，可以在一個反應器中一次性完成制備二烯丙基多硫醚化合物；

2、本發明的二烯丙基多硫醚化合物催化制備方法的催化劑是1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯，或是1,5-二氮雜雙環[4,3,0]壬烯-5，或是 二者的混合物。二者具有催化速度快、轉化率高的優點。

具體實施方式

以下實例僅僅是進一步說明本發明，并不是限制本發明保護的范圍。

實施例二烯丙基二硫醚二烯丙基三硫醚混合物催化制備方法

1、500毫升四口燒瓶帶有溫度計、球形冷卻管、恒壓漏斗，置于500毫升電加熱套上。

2、將240.2克分析純九水硫化鈉（1.0mol）、去離子水100克、48克分析純硫磺粉（1.5 mol）加入500毫升四口燒瓶中，攪拌狀態下，加熱溫度于90?95°C，反應60分鐘，制備得到二硫化鈉三硫化鈉水溶液混合物。

3、將上述二硫化鈉三硫化鈉水溶液混合物冷卻至40°C備用；然后將1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯2克加入到二硫化鈉三硫化鈉水溶液混合物中；再向恒壓漏斗加入75克分析純氯丙烯（0.98 mol），攪拌狀態下將氯丙烯滴加入二硫化鈉三硫化鈉水溶液混合溶液，控制滴加反應溫度為40-45°C，滴加時間控制在30-45分鐘；滴加完成后，控制反應溫度50-60°C，反應90分鐘，完成合成二烯丙基二硫醚二烯丙基三硫醚混合物的反應。

用500ml分液漏斗分離二烯丙基二硫醚二烯丙基三硫醚混合物溶液，上部為淺黃色油狀液體即為二烯丙基二硫醚二烯丙基三硫醚混合物。

二烯丙基二硫醚二烯丙基三硫醚混合物密度(25°C）：1.105，折光率(20°C)：1.593。