[發明專利]一種尼龍酸的回收利用方法

在審

• 申請號: 201710488524.3
• 申請日: 2017-06-23
• 公開（公告）號: CN108003013A
• 公開（公告）日: 2018-05-08
• 發明（設計）人: 趙海鵬;張燁;劉偉;趙亞奇;張罡;董英英;張秀欣;宋遠飛
• 申請（專利權）人: 河南城建學院
• 主分類號: C07C51/43
• 分類號: C07C51/43;C07C55/12;C07C55/10;C07C55/14;C08G69/26;C08G69/28;C08G63/16
• 代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119
• 代理人: 牛愛周

本發明涉及一種尼龍酸的回收利用方法。該回收利用方法包括：1)將尼龍酸加水溶解，降溫至20℃～35℃結晶，分離得到一次母液；2)將一次母液濃縮后，在10℃～25℃下結晶，分離得到粗品戊二酸。粗品戊二酸經重結晶后可與己二胺反應制備尼龍65；一次結晶所得晶體可與丁二醇反應制備混合基聚酯多元醇。該回收利用方法制備粗品戊二酸前僅經歷一次結晶過程，一次晶體中戊二酸的含量低，一次母液中戊二酸的濃度高；通過一次母液的濃縮過程，打破一次母液的溶解?結晶平衡，進一步提高戊二酸的結晶勢，再經過降溫結晶，制備純度為93％～98％的粗品戊二酸，在該粗品戊二酸的基礎上進行重結晶即可制備純度為99.9％以上的高純戊二酸。

技術領域

本發明屬于尼龍酸的分離、提純領域，具體涉及一種尼龍酸的回收利用方法。

背景技術

在以環己醇為原料經硝酸氧化生產己二酸(ADA)的過程中會同時產生另外兩種二元酸：丁二酸(SA)和戊二酸(GA)，該生產過程伴隨有大量尼龍酸(戊二酸、丁二酸、己二酸)廢水產生。尼龍酸廢水的組成約為：己二酸3wt％，戊二酸15wt％，丁二酸6wt％，硝酸1-3wt％；即廢水中尼龍酸的含量約為24％。由于尼龍酸(DBA)廢水中的己二酸、戊二酸、丁二酸均為重要的化工原料，大多公司都摒棄了以前的焚燒處理方式而改為利用尼龍酸廢水生產尼龍酸DBA結片，DBA結片的組成為：丁二酸約占23％，戊二酸約占65％，己二酸約占12％。DBA結片目前作為低附加值產品銷售，售價約為0.3萬元/噸，主要用于制備尼龍酸酯增塑劑。

市場調研表明，丁二酸、戊二酸均具有較高的售價，其中丁二酸的市場售價約為1.2萬元/噸，戊二酸的市場售價約為5萬～8萬元/噸。因此，目前對尼龍酸的開發利用大多集中在尼龍酸的分離方面，尤其是戊二酸的分離回收。申請公開號為CN1326919A的專利公開了一種分離提純尼龍酸的方法，其是將尼龍酸廢液加等重量的水溶解，在45℃～55℃結晶，得到一次母液和一次晶體；將一次母液在20℃～30℃結晶，得到二次母液和二次晶體；再將二次母液在10℃～20℃結晶，得到戊二酸晶體，將戊二酸晶體溶解后在20℃～30℃重結晶，得到戊二酸產品。

該分離提純方法中，由于一次母液在20℃～30℃結晶后得到的二次母液為飽和溶液，將二次母液降溫至10℃～20℃結晶，只能得到戊二酸含量為85％以下的混合物，在此基礎上重結晶很難得到純度較高的戊二酸產品。

發明內容

本發明的目的在于提供一種尼龍酸的回收利用方法，使尼龍酸的附加值得以大幅提升，不僅解決現有方法分離得到的戊二酸產品純度較低的問題，同時，根據市場情況，分值化利用這些分離物獲得高附加值產品，使尼龍酸的回收達到價值最大化。

為實現上述目的，本發明所采用的技術方案是：

一種尼龍酸的回收利用方法，包括以下步驟：

1)將尼龍酸加水溶解，降溫至20℃～35℃結晶，分離得到一次母液；

2)將一次母液濃縮后，在10℃～25℃下結晶，分離得到粗品戊二酸。

本發明提供的尼龍酸的回收利用方法，制備粗品戊二酸前僅經歷一次結晶過程，一次晶體中戊二酸的含量低(質量含量不大于14％)，一次母液中戊二酸的濃度高；通過一次母液的濃縮過程，打破一次母液的溶解-結晶平衡，進一步提高戊二酸的結晶勢，再經過降溫結晶，制備純度為93％～98％的粗品戊二酸，在該粗品戊二酸的基礎上進行重結晶即可制備純度為99.9％以上的高純戊二酸。

所述尼龍酸由以下質量百分比的組分組成：戊二酸55％～65％，丁二酸15～25％，己二酸10％～25％。

步驟1)中，尼龍酸與水的質量比為(1.5～6)：1。所述結晶在攪拌下進行，攪拌的速率為200～600rpm。