[發明專利]鎳催化的三氟甲基芳基硒醚的制備方法

有效

• 申請號: 201710487662.X
• 申請日: 2017-06-23
• 公開（公告）號: CN107118143B
• 公開（公告）日: 2019-05-24
• 發明（設計）人: 張成潘;韓家斌;楊煉;董濤
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00;C07C391/02;C07D207/325;C07D209/08;C07D209/42;C07D215/16;C07D231/14;C07D263/56;C07D277/64;C07D295/04;C07D295/13;C07D307/91;C0
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明;劉洋

1.一種三氟甲基芳基硒醚的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

將鹵代芳烴、三氟甲硒基四甲基銨、鎳催化劑與有機膦配體或聯吡啶類化合物混合，在零下80至100℃反應5分鐘至48小時，分離純化，得三氟甲基芳基硒醚；

所述的鹵代芳烴結構式為Ar-X；

其中Ar為苯基、取代苯基、稠環芳基或取代稠環芳基；X為氯、溴或碘；

所述有機膦配體為三苯基膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三環己基膦、三乙基膦、三叔丁基磷、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵和4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷中的一種；鹵代芳烴與有機膦配體的摩爾比為1：(0.1～2)；

聯吡啶類化合物為2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-聯吡啶和1,10-鄰菲咯啉中的一種；其中鹵代芳烴與聯吡啶類化合物的摩爾比為1：(0.05～2)；

所述鎳催化劑為雙-(1，5-環辛二烯)鎳或四(三苯基膦)鎳。

2.如權利要求1所述三氟甲基芳基硒醚的制備方法，其特征在于所述鹵代芳烴包括抗抑郁藥嗎氯貝胺和用于治療成人高脂血癥的非諾貝特。

3.如權利要求1所述三氟甲基芳基硒醚的制備方法，其特征在于鹵代芳烴與三氟甲硒基四甲基銨的摩爾比為1：(0.1～10)。

4.如權利要求1所述三氟甲基芳基硒醚的制備方法，其特征在于反應中還加入了有機溶劑，所述有機溶劑為乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲苯、苯和砜類溶劑中的任意一種。

5.如權利要求1所述三氟甲基芳基硒醚的制備方法，其特征在于鹵代芳烴與鎳催化劑的摩爾比為1：(0.01～1)。

6.嗎氯貝胺三氟甲硒基化類似物的制備方法，包括以下步驟：

將嗎氯貝胺、三氟甲硒基四甲基銨、鎳催化劑與有機膦配體或聯吡啶類化合物混合，在零下80至100℃反應5分鐘至48小時，分離純化，得嗎氯貝胺三氟甲硒基化類似物；

所述有機膦配體為三苯基膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三環己基膦、三乙基膦、三叔丁基磷、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵和4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷中的一種；鹵代芳烴與有機膦配體的摩爾比為1：(0.1～2)；

聯吡啶類化合物為2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-聯吡啶和1,10-鄰菲咯啉中的一種；其中鹵代芳烴與聯吡啶類化合物的摩爾比為1：(0.05～2)；

所述鎳催化劑為雙-(1，5-環辛二烯)鎳或四(三苯基膦)鎳。

7.非諾貝特三氟甲硒基化類似物的制備方法，包括以下步驟：

將非諾貝特、三氟甲硒基四甲基銨、鎳催化劑與有機膦配體或聯吡啶類化合物混合，在零下80至100℃反應5分鐘至48小時，分離純化，得非諾貝特三氟甲硒基化類似物；

所述有機膦配體為三苯基膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三環己基膦、三乙基膦、三叔丁基磷、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵和4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷中的一種；鹵代芳烴與有機膦配體的摩爾比為1：(0.1～2)；

聯吡啶類化合物為2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-聯吡啶和1,10-鄰菲咯啉中的一種；其中鹵代芳烴與聯吡啶類化合物的摩爾比為1：(0.05～2)；

所述鎳催化劑為雙-(1，5-環辛二烯)鎳或四(三苯基膦)鎳。