[發明專利]多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201710482636.8
• 申請日: 2017-06-22
• 公開（公告）號: CN107325241B
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發明（設計）人: 徐峰;徐靜文;羅延齡
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F8/42;C08F8/34;C08F8/12;C08F220/18;C08F292/00
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料，其特征在于該雜化材料的結構如下所示：

式中x的取值為15～45，y的取值為15～80。

2.根據權利要求1所述的多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料，其特征在于：所述x的取值為28，y的取值為38。

3.一種權利要求1所述的多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料的制備方法，其特征在于它由下述步驟組成：

(1)在Fe₃O₄表面引入原子轉移自由基聚合引發劑

以無水四氫呋喃為溶劑，將氨基化的Fe₃O₄和2-溴異丁酰溴在三乙胺存在下室溫反應，在Fe₃O₄表面引入原子轉移自由基聚合引發劑；

(2)制備Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯聚合物

以無水甲醇為溶劑、溴化亞銅為催化劑、五甲基二乙烯三胺為配體，將丙烯酸羥乙酯在Fe₃O₄表面原子轉移自由基聚合引發劑引發下發生原子轉移自由基表面聚合反應，得到式Ⅰ所示的Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯聚合物；

(3)制備Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物

以四氫呋喃與二甲亞砜體積比為1:1的混合液為溶劑、溴化亞銅為催化劑、五甲基二乙烯三胺為配體，使甲基丙烯酸叔丁酯與Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯聚合物發生原子轉移自由基聚合反應，得到式Ⅱ所示的Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物；

(4)制備Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物

以無水甲苯為溶劑、對甲基苯磺酸為催化劑，使Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物完全水解，得到式III所示的Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物；

(5)制備Fe₃O₄接枝丙烯酰氧乙基巰基半琥珀酸酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物

以無水二氯甲烷為溶劑、4-二甲氨基吡啶為催化劑、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽為脫水劑，將Fe₃O₄接枝丙烯酸羥乙酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物和巰基丁二酸發生酯化反應，得到式IV所示的Fe₃O₄接枝丙烯酰氧乙基巰基半琥珀酸酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物；

(6)制備多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料

以乙醇為溶劑，將Fe₃O₄接枝丙烯酰氧乙基巰基半琥珀酸酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物與金納米溶膠在室溫下攪拌20～28小時，得到金絡合Fe₃O₄接枝丙烯酰氧乙基巰基半琥珀酸酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物雜化材料，即多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料。

4.根據權利要求3所述的多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料的制備方法，其特征在于：在步驟(2)中，所述Fe₃O₄表面原子轉移自由基聚合引發劑與丙烯酸羥乙酯、溴化亞銅、五甲基二乙烯三胺的摩爾比為1:50～150:1:2。

5.根據權利要求4所述的多重響應的金絡合四氧化三鐵接枝嵌段共聚物雜化材料的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中，丙烯酸羥乙酯在Fe₃O₄表面原子轉移自由基聚合引發劑引發下發生原子轉移自由基表面聚合反應的溫度為40～60℃、時間為48～72小時。