[發明專利]一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710480285.7
• 申請日: 2017-06-22
• 公開（公告）號: CN107177026B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發明（設計）人: 應漢杰;蔣忠艷;朱晨杰;唐成倫;甘濤;鄧彤
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28;C08G8/22;C08G8/10;C09J161/14;C08H7/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

1.一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一：將木質素加入硫化鈉水溶液中，攪拌使木質素充分溶解，隨后升溫至反應溫度90~110℃，加入硫、正十二硫醇和硼氫化鈉，保溫反應1~3h，反應結束后加水稀釋并調節pH值到2，離心分離得到脫甲基木質素，水洗到中性后放入凍干機中干燥得到純凈的脫甲基化木質素；

步驟二：將堿性催化劑溶于水中升溫至60~65℃，加入苯酚、甲醛水溶液，攪拌混合均勻后升溫至85~95℃，保溫反應1~1.5h；

步驟三：將步驟二得到的混合溶液降溫至70~80℃，補加堿性催化劑水溶液，然后加入步驟一得到的脫甲基化木質素，在70~80℃下進行初次縮聚反應1~1.5h；

步驟四：將步驟三得到的混合溶液降溫至60~70℃，加入間苯二酚水溶液，在60~70℃下進行第二次縮聚反應1~2h，冷卻至室溫即得脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑。

2.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述木質素為酶解木質素、堿木質素和木質素磺酸鈉中的任意一種；所述硫化鈉加入量為木質素質量的10~25%，硫化鈉水溶液質量百分比為4.7~11%；所述硫加入量為木質素質量的5~10%；所述正十二硫醇加入量為木質素質量的60~100%；所述硼氫化鈉加入量為木質素質量的1~6%。

3.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋇中的任意一種；將堿性催化劑溶于水中，其中，所述堿性催化劑與水的質量體積比為1:4~1:40；所述堿性催化劑的加入量為苯酚質量的1~11%；所述甲醛水溶液的質量百分含量為35~40%，甲醛水溶液的加入量與苯酚質量比為1:1~2:1。

4.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟三中，所述補加的堿性催化劑水溶液，其溶質與步驟二中堿性催化劑相同，質量濃度為10~20%，堿性催化劑水溶液的補加量為苯酚質量的23~28%；所述脫甲基化木質素加入量為苯酚質量的6~22%。

5.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟四中，所述間苯二酚為含量99%的工業品；間苯二酚水溶液的質量百分含量為33~50%，加入量為第一步中加入的苯酚質量的31~43%。

6.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述反應溫度為100℃，反應時間為3h。

7.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟三中，所述初次縮聚反應溫度為75℃，反應時間為1h。

8.根據權利要求1所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟四中，所述二次縮聚反應溫度為65℃，反應時間為2h。

9.權利要求1~8中任意一項所述的制備方法制備得到的含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑。

10.根據權利要求9所述的一種含脫甲基化木質素基間苯二酚-苯酚-甲醛樹脂膠黏劑，其特征在于，脫甲基化木質素對間苯二酚的替代率為30~50%。