[發明專利]一種改性松香增粘樹脂及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201710479772.1
• 申請日: 2017-06-21
• 公開（公告）號: CN107345116A
• 公開（公告）日: 2017-11-14
• 發明（設計）人: 沈亮升;梁星;曾昭君;徐社陽
• 申請（專利權）人: 廣東科茂林產化工股份有限公司;江西金安林產實業有限公司;廣州英科新材料有限公司
• 主分類號: C09F1/04
• 分類號: C09F1/04;C09J193/04;C09D193/04;C09D11/08
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司44202
• 代理人: 郝傳鑫,宋靜娜

技術領域

本發明涉及一種樹脂及其制備方法與應用，具體涉及一種改性松香增粘樹脂及其制備方法與應用。

背景技術

松香是一種天然資源，松香及其制備的樹脂是重要的化工原料，廣泛應用于油墨、涂料和粘合劑等領域。松香是結構相近樹脂酸組成的混合物，含有雙鍵和羥基，很早人很就利用松香的這些基團急性改性，以拓寬其應用途徑。

EVA熱熔膠自20世紀60年代問世以來，已成為我國應用最廣、用量最大的膠粘劑之一，但其主要缺點是粘接強度較低、不耐高低溫和不耐脂肪油等，這些均由EVA的化學結構特性所決定的。因此，在EVA熱熔膠的生產和使用過程中常存在刺激性氣味大、炭化結皮、不良的熱氧化穩定性、較差的高低溫粘接性能等弊病，其他結晶度較高的聚合物(如傳統的聚乙烯等)難用于熱熔膠中。茂金屬催化聚烯烴的出現，改變了業界對熱熔膠的上述看法。聚烯烴彈性體產品系列在各種不同的溫度條件下，均具有良好的粘合性能和顯著的用膠量上的節省，聚烯烴彈性體具有獨特的化學屬性，以及高流動性、低結晶度和低分子量等特性。茂金屬催化聚烯烴提供的性能優勢，為包裝用熱熔膠帶來了創新的解決方案，也在其他更多的熱熔膠應用領域中提供了前所未有的可能性。此類材料能比EVA類為熱熔性粘合劑帶來包括更好的粘合力、用膠量上的節省、更廣的適用溫度范圍、以及無碳化無味道在內的諸多加工性能上的優勢。

松香增粘樹脂是EVA熱熔膠的重要組成成分，提高松香樹脂的軟化點以提高膠的粘接強度是研究方向。高軟化點松香樹脂通常是松香與多元醇、主要是季戊四醇反應制得的松香樹脂，這種方法制備的樹脂與EVA彈性體有很好的相容性，但如需要進一步提高樹脂的軟化點則是利用松香的雙鍵與不飽和羧酸加成，引入一個或二個羧基，再與多元醇酯化制備松香增粘樹脂，但是這種方法制得的松香增粘樹脂與EVA彈性體的相容變差，隨著不飽和羧酸的加成度越高，樹脂與EVA彈性體的相容性就越差。

對于雙環戊二烯改性松香樹脂，專利ZL 200610012862.1中提出了一種制備方法：雙環戊二烯:松香＝1:0.5～2的摩爾數量比，在240～260℃，0.5～1.3Mpa壓力下，反應6～10小時，然后減壓，蒸餾出低餾分制得雙環戊二烯改性松香樹脂產品。制得的產品顏色為6～9(加氏比色號)，樹脂軟化點110～140℃。

采用以上方法生產雙環戊二烯改性松香樹脂，主要有以下幾個缺點：一是生產時壓力大，對設備要求高；二是產品顏色深，只能應用于油墨等對顏色要求低的地方，在膠粘劑領域，樹脂本身必須與膠粘劑主體彈性體材料有良好的相容性，樹脂與聚烯烴類相容性差的缺點限制了其在該領域中的應用。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術的不足之處而提供一種軟化點高且與EVA相容性好的改性松香增粘樹脂的制備方法。

與此相應，本發明還提供了采用上述方法制備所得的改性松香增粘樹脂及其應用。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案為：一種改性松香增粘樹脂的制備方法，其包括以下步驟：

(1)將(a)南亞松香、(b)抗氧劑A置于蒸餾容器中，進行真空蒸餾，蒸餾至蒸餾容器中剩余的松香中南亞松酸的質量百分含量為10～25％；

(2)將(c)蒸餾容器中剩余的松香，(d)單萜類化合物，(e)雙環戊二烯餾分和(f)催化劑混合均勻，在隔絕空氣的條件下進行反應，反應完后解壓、除去低沸點物質，得到改性松香增粘樹脂。

本發明的上述方法在進行化學反應前先蒸餾南亞松香，將南亞松香中的松節油及部分松香酸抽出，以提高剩余松香中的南亞松酸的含量。蒸餾過程中，可根據蒸餾容器中剩余的松香中南亞松酸的質量百分含量決定什么時候停止蒸餾。

南亞松酸是一種二元酸，采用南亞松酸可增大樹脂的分子結構，達到提高松香增粘樹脂軟化點的目的。采用含有二元酸的松香，可以提供更多反應點，從而達到提高松香增粘樹脂軟化點的目的。蒸餾容器中剩余的松香中二元酸的含量對制備的松香增粘樹脂軟化點有很大的影響，二元酸含量高，松香酸值高，制備所得樹脂的軟化點高；二酸含量低，松香酸值低，制備所得樹脂的軟化點低。但是，二元酸含量高于25％時，制備得到的松香增粘樹脂與EVA彈性體的相容性會變差。采用特定含量的二元酸，可使本發明制備得到的松香增粘樹脂具有較高的軟化點，且與EVA彈性體相容性好，能夠較好的用于制備熱熔膠。